ESTUDIO ELECTROQUÍMICO DE LA REDUCCÍON DE LA MICOTOXINA ESTERIGMATOCISTINA EN MEDIO NO ACUOSO

CÉSAR HORACIO DÍAZ NIETO; ADRIAN MARCELO GRANERO; HÉCTOR FERNÁNDEZ; MARÍA ALICIA ZON

Rosario

Congreso; XVIII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2013

Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas

Introducción    La micotoxina esterigmatocistina (EST), cuya nomenclatura IUPAC es (3aR,12cS)-8-hidroxi-6-metoxi-3a,12c-dihidro-7Hfuro[3´,2´:4,5]furo[2,3-c]xanten-7-ona, consiste en un núcleo xantona unido a una estructura bifurano [1] . EST se aisló por primera vez en 1954 de cultivos de Aspergillus versicolor  [2]. El principal problema que ocasiona  esta micotoxina surge como consecuencia de que, en cultivos de A. flavus y A. Parasiticus, EST actúa como precursor de aflatoxina B1 [3].En este trabajo se estudia la reducción electroquímica de EST sobre electrodos de carbono vítreo (CV) en acetonitrilo (ACN) y perclorato de tetrabutilamonio (PTBA) como electrolito soporte, empleando las voltamperometrías cíclica (VC) y de onda cuadrada (VOC) y electrólisis a potencial controlado (EPC). Objetivos    Estudiar el mecanismo de reducción electroquímica de EST sobre electrodos de CV en un medio de reacción no acuoso.Resultados    EST es susceptible de ser reducida electroquímicamente sobre electrodos de CV, en ACN + PTBA, mostrando un pico de  reducción a aproximadamente -1,72 V vs Ag/AgCl. El estudio de los voltamperogramas cíclicos y de onda cuadrada a diferentes velocidades de barrido (v) y frecuencias (f), respectivamente, ponen de manifiesto la presencia de complicaciones cinéticas posteriores acopladas a la transferencia de carga inicial. Gráficos de la corriente de pico catódico (Ip,c) vs v1/2 (en el intervalo de v entre 0,050 y 1,5 V/s) y de Ip,n vs f1/2 (en el intervalo de f entre 10 y 200 Hz) fueron lineales, indicando que la reducción electroquímica de EST está controlada por difusión. Gráficos del potencial de pico catódico (Ep,c) vs log v revelan la independencia del Ep,c con v. El número de electrones involucrado en la reducción de EST se determinó por EPC, utilizando un electrodo rotatorio de CV, obteniendo, a partir de la integración de los perfiles I-t, un valor de n = 1. Mediante la técnica de convolución de los voltamperogramas cíclicos a diferentes v se calculó el valor del coeficiente de difusión (D), el cual fue de 2,48 x 10-6 cm2/s. Además, se llevaron a cabo análisis de las corrientes convolucionadas para diferentes mecanismos de reacción a los fines de dilucidar el mecanismo de reducción electroquímica de EST. Conclusiones     Se determinaron parámetros cinéticos de EST y se analizaron distintos mecanismos de electro-reducción de EST sobre electrodos de CV en el medio de reacción no acuoso.Bibliografía[1] V. Betina, Mycotoxins chemical, biological and environmental aspects, Bioactives molecules, vol.9, 1989.[2] Micotoxinas en Alimentos, J. M. Soriano del Castillo, Ediciones Díaz de Santos, España, 2007.[3] D.R. Georgianna, G.A. Payne, Genetic regulation of aflatoxin biosynthesis: from gene to genome, Fungal Genet. Biol. 46(2009) 113-125.