OBTENCIÓN DE UNA MACROBORONOLECTINA FUNCIONAL A pH FISIOLÓGICO A PARTIR DE QUITOSANO DE ALTO PESO MOLECULAR

TOMÁS A. GARCÍA CAMBÓN; CECILIA SAMANIEGO LOPEZ; SPAGNUOLO, CARLA CECILIA

CORDOBA-ARGENTINA

Simposio; XXIII SINAQO - simposio nacional de química orgánica; 2021

SINAQO

Los materiales poliméricos y macromoleculares con ácidos borónicos en su estructura (macroboronolectinas) son estudiados en la actualidad como componentes de hidrogeles y otras estructuras autoensambladas, como vehículos de liberación controlada de drogas, como barreras antivirales, como materiales para captura y enriquecimiento de glicoconjugados, como sensores de hidratos de carbono, entre otras aplicaciones.1 En el caso particular de polisacáridos como el quitosano, la derivatización del mismo con ácidos borónicos es de actual interés dadas las potencialidades de un material funcional de este tipo en el campo biomédico-biotecnológico.2En este trabajo se describe la obtención de una macroboronolectina funcional a pH fisiológico a partir de la incorporación de benzoxaborol en la estructura química de quitosano de alto peso molecular que se obtiene como subproducto de la industria pesquera de nuestro país. Este hemiester fenilborónico tiene la capacidad de formar enlaces covalentes dinámicos con estructuras que contengan dioles vecinales en medio acuoso neutro. La reversibilidad de la interacción borónico-diol puede ser modulada por cambios en el pH del medio o por presencia de analitos competitivos. Se utilizó quitosano de alto peso molecular (300kDa) provisto por INTI-Mar del Plata, que se purificó y se hizo reaccionar con un derivado adecuado de benzoxaborol para formar enlaces amida con los grupos -NH2 de la glucosamina. La reacción optimizada se realizó en AcOH 1% agregando el derivado de benzoxaborol disuelto en mezcla MeOH/EtOH. Luego de una hora de agitación se agregó el agente acoplante, EDC.HCl, dejándolo reaccionar 24 horas a temperatura ambiente El polisacárido modificado fue purificado por diálisis, liofilizado y caracterizado porespectroscopía IR, RMN y UV-vis. Se realizaron caracterizaciones complementarias por TGA y viscosidad dinámica.Este derivado de quitosano es una estructura novedosa y es particularmente relevante la excelente solubilidad en medio acuoso neutro que se logra al utilizar benzoxaborol (pKa 7,2) en lugar de ácido fenilborónico cuyo pKa es de 9-10. Esta propiedad nos permite estudiar el reconocimiento molecular de diferentes analitos modelo como azúcares, catecoles y glicoproteínas, a pH fisiológico. La formación de boronatos y su reversibilidad se estudió por fluorometría monitoreando los cambios en la emisión intrínseca del benzoxaborol biopolimérico a 380 nm