SÍNTESIS DE BISBORONOLECTINAS Y DETECCIÓN DE CARBOHIDRATOS Y ESTRUCTURAS RELACIONADAS POR FLUOROMETRÍA EN SOLUCIÓN ACUOSA

TOMÁS GARCÍA CAMBÓN; SOFÍA LORENA ACEBEDO; JAVIER M. ABBAS; SAMANIEGO LOPEZ, CECILIA; UHRIG, MARÍA LAURA; SPAGNUOLO, CARLA CECILIA

Potrero de los Funes ? San Luis

Congreso; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

SINAQO

Como parte de un proyecto general que involucra el desarrollo de sondasfluorescentes para detección de analitos de relevancia biológica, presentamos la síntesisde receptores selectivos para cis-dioles derivados de ácido borónico y benzoxaborol. Elreconocimiento se debe a que estos compuestos son capaces de establecer una unióncovalente dinámica con dioles vecinales. Por esta razón, estos receptores sintéticosreciben el nombre de boronolectinas. La detección de hidratos de carbono y estructurasrelacionadas, como por ejemplo los nucleótidos, tienen particular importancia en muchosprocesos biológicos y podrían ser utilizados como herramienta de diagnóstico porsensado de biomarcadores. Sumado a la detección por fluorescencia, que aporta altasensibilidad, es posible lograr sondas fluorescentes con excelente potencial.1Con el objetivo de lograr receptores de alta selectividad, hemos sintetizado unafamilia de bisboronolectinas a partir de benzoborónicos y benzoxaborol. Cabe mencionarque el benzoxaborol, un hemiester borónico, muestra mayor afinidad por piranosas quelos ácidos benzoborónicos.2 Estas bisboronolectinas se prepararon a partir de ácido 2-formilbenzoborónico y aminobenzoxaborol por aminación reductiva entre sí, o conpiperazina como puente y a partir de ácido 2-bromometil benzoborónico y N,N-di(2-picolil)etilendiamina. Por inspección directa de los cambios en la fluorescencia de la zonaa 290-400 nm de las bisboronolectinas se pudo estudiar la afinidad y selectividad haciaun conjunto de analitos (monosacáridos, nucleótidos) en solución acuosa a pHfisiológico.Los valores computados para las Ka están en el rango 10-500 M-1 para losmonosacáridos estudiados mientras que se obtuvieron valores del orden 5.000-15.000 M-1 para los nucleótidos.Esta diferencia podría deberse al efecto cooperativo ejercido porgrupos fosfato. La presencia de dos sitios de unión sumado a la variedad de especiespresentes en solución para cada monosacárido, no todas activas frente al borónico,complejiza las hipótesis acerca de la formación del complejo. Sin embargo, el análisispor fluorescencia permitió detectar tendencias relativas de afinidad.