INVESTIGADORES
ZITARE Ulises Alejandro
congresos y reuniones científicas
Título:
Manipulacion racional del potencial redox en sitios de CuA mediante ingenieria sobre la funcion de particion
Autor/es:
ZITARE, ULISES A.; ALVAREZ-PAGGI, DAMIÁN; SZUSTER, JONATHAN; MORGADA, MARCOS N.; LEGUTO, ALCIDES J.; VILA, ALEJANDRO J.; MURGIDA, DANIEL H.
Lugar:
Carlos Paz
Reunión:
Congreso; Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017
Institución organizadora:
aafqi
Resumen:
MotivaciónEn trabajos recientes hemos reportado estrategias que permiten modular la diferencia de energía entre dos estados fundamentales alternativos (EG), mediante mutaciones puntuales del ligando axial M160, mutaciones de segunda esfera de coordinación y variando el pH 1-3. En este trabajo se emplean dichas estrategias para modular selectivamente las componentes entálpica (ΔH0) y entrópica (ΔS0) del potencial redox (E0) a través de la polaridad del sitio y de la función de partición (Q), respectivamente.ResultadosSe determinó espectroscópicamente la magnitud del efecto del pH sobre el valor del EG en distintas variantes mutagénicas y se estudió su impacto sobre E0. Medidas voltamétricas en función de la temperatura permitieron determinar ΔH0 y ΔS0. Este último es función de Q, y su componente electrónica depende de la diferencia de multiplicidad de estados entre ambas formas redox, lo que permite expresar la componente electrónica de ΔS0 en términos del EG. La variación respecto del EG de ΔS0 electrónico calculado y del experimental muestran una clara correlación, indicando que la modulación del EG impacta en el valor del E0. Por su parte, la componente entálpica de E0 puede racionalizarse en términos de la polaridad del sitio, como lo corrobora la correlación observada entre ΔH0 y la hidrofobicidad del ligando axial M160 en las distintas variantes. ConclusionesSe presenta por primera vez una racionalización semi-cuantitativa del E0 de un sitio redox biológico en términos de Q (con un rango de hasta 90 mV), modulado por la accesibilidad térmica de un estado fundamental alternativo. Estos resultados sugieren también un posible rol regulatorio del pH sobre funcionalidad del sitio de CuA in vivo.
