Microextracción en discos de silicona para la determinación de vestigios de fungicidas en muestras de vino mediante LC-TOF-MS

FONTANA, A.; RODRIGUEZ, I.; RAMIL, M.; CELA, R.

Santa Fe

Congreso; VI Congreso Argentino de Química Analítica; 2011

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Los fungicidas son aplicados en los viñedos para controlar y prevenir el ataque de hongos. Las legislaciones internacionales actuales solo regulan la presencia de algunos fungicidas en vinos. Sin embargo, este constituye un tema de relevancia para consumidores y productores debido al creciente interés por aspectos relacionados con residuos de pesticidas en alimentos. Así, la determinación de vestigios de fungicidas es necesaria para monitorear la seguridad de los alimentos y establecer regulaciones gubernamentales. Recientemente, se han evaluado nuevas técnicas de microextracción para analitos orgánicos en muestras líquidas aplicando discos de silicona descartables (DSS). Este material está constituido por un esqueleto de siloxano con un porcentaje variable de sustituyentes orgánicos (básicamente grupos metil, fenil y vinil), que mimetiza el comportamiento químico del polidimetilsiloxano (PDMS) utilizado en las fibras de microextracción en fase sólida (SPME). Así, se obtienen eficiencias elevadas para analitos de variada polaridad mediante un mecanismo reversible de absorción. Adicionalmente, los discos utilizados para la extracción tienen un muy bajo costo (< 0,6 pesos por unidad de sorbente) permitiendo preconcentrar simultáneamente la cantidad de muestras que sean necesarias, con posibilidad de descartar el material después de cada uso, evitando problemas de contaminación cruzada. El objetivo de este trabajo fue el desarrollo y validación de una metodología analítica para la determinación de 15 fungicidas en muestras de vino blanco y tinto. Se trata de una microextracción utilizando DSS, seguida de desorción en solvente orgánico y cromatografía líquida con detector de espectrometría de masas de tiempo de vuelo (LC-TOF-MS).Bajo condiciones óptimas de trabajo, la fuente de ionización por electrospray (ESI) fue operada en el modo fast polarity switching, obteniendo, en la misma inyección, registros selectivos de los compuestos que ionizan dando iones [M+H]+ y [M-H]-. Los LOQs fueron entre 0,1 y 2,2 ng mL-1, rango lineal hasta 500 ng mL-1 y R% entre 75% y 117% con una variabilidad inter-diaria inferior a 15 % para todos los analitos en ambas matrices. El análisis de diferentes muestras comerciales de vino, confirmó la presencia de residuos de varios de los fungicidas, entre ellos Metalaxil-M, Fludioxonil, Iprovalicarb y Ciprodinil con concentraciones superiores a 10 ng mL-1 en la mayoría de las muestras. Los valores de concentración determinados con la metodología desarrollada presentaron buena concordancia con los obtenidos por SPE-LC-TOF-MS aplicada a alguna de estas muestras, demostrando la exactitud de la estrategia de calibración con estándares preparados en matriz utilizada en este trabajo.