ESTUDIO TEORICO DE LA ESTABILIDAD DEL BROMURO DE METILCICLOPROPANO EN MORDENITA.

ALEGRE, C. I. A.; ZALAZAR, M. F.; PERUCHENA, N. M.

BUENOS AIRES

Congreso; XX CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2017

ASOCIACIÓN ARGENTINA DE INVESTIGACIONES FISICOQUÍMICAS

La interacción de haluros de alquilo con zeolitas ácidas presenta un gran impacto en muchas aplicacionesindustriales, como ser la conversión de haluros de metilo a hidrocarburos sobre H-SAPO-34, donde sepropuso a los haluros de alquilo como sustitutos del metanol en la conversión de metanol a gasolina (MTG)y metanol a olefinas (MTO). En un reciente estudio experimental de los parámetros de activación de lareacción de reordenamiento del bromuro de ciclopropilcarbinil en H-MOR,1 se destacó la capacidad de laszeolitas de actuar como solventes sólidos, como así también se resaltó la carencia de estudios teóricosde la adsorción de bromuros de alquilo sobre zeolitas protonadas, como paso elemental que precede a laionización del substrato. El propósito del siguiente trabajo es estudiar el proceso de adsorción del bromuro demetilciclopropano (1) sobre la zeolita ácida H-MOR, analizando en profundidad los cambios experimentadospor la densidad electrónica y su relación con el rol del catalizador en la asistencia de la ionización delreactivo. Las optimizaciones geométricas y análisis de frecuencias vibracionales se realizaron utilizando elmétodo M06-2X/6-31G(d), empleando un modelo de zeolita 12T/112T (T= Si, Al). El estudio electrónico serealizó mediante el análisis topológico de la distribución de densidad de carga electrónica ρ(r), en el contextode la Teoría Cuántica de Átomos en Moléculas, QTAIM. Las densidades electrónicas se obtuvieron a nivelM06-2X/6-31++G(d,p), sobre las geometrías optimizadas anteriormente. Los cálculos se realizaron con losprogramas Gaussian 09 y AIMAll. El complejo adsorbido (2) implica una interacción principal entre el Br yel protón del sitio ácido de Brönsted, asimismo la molécula se estabiliza por interacciones débiles con losátomos de oxígeno de la red de catalizador, estas últimos se relacionan con el efecto de confinamientoejercido por el catalizador.