Acerca de la forma de moléculas con interés atmosférico: estructura y conformación del peroxido de perfluorometil fluorocarbonilo, CF3OOC(O)F

ERBEN, M.F.; DELLA VÉDOVA, C.O.

Florianópolis, Santa Catarina, Brasil

Jornada; X Jornadas de Jóvenes Investigadores de la Agrupación de Universidades del Grupo Montevideo; 2002

Asociación de Universidades del Grupo Montevideo

 Los radicales fluorados y peroxido son importantes intermediarios en la degradación atmosférica de hidrocarburos, que están siendo usados cada vez más como reemplazantes de clorofluorocarbonos.  Recientes estudios cinéticos de las reacciones entre el ozono y radicales fluorados del tipo RFOx (x=0, 1, 2) han demostrado que estos últimos tienen bajo impacto en la concentración del ozono estratosférico, Los radicales oxo y peróxidos más simples, que contienen un solo átomo de carbono, CF3Ox· y FC(O)Ox· (x = 1, 2) están atrayendo un interés creciente a fin de conocer sus características espectroscópicas, estructurales y sus propiedades químicas..  Recientes publicaciones acerca de los radicales CF3O·, CF3OO·, FCO2·, y FC(O)O2· sirven como ejemplo.  En esta dirección, el CF3OOC(O)F es una interesante molécula ya que todos los radicales arriba mencionados pueden formarse a partir de ella, dependiendo del enlace que se rompa en un proceso dado. Por otro lado, la cuestión más interesante acerca de la estructura de los peróxidos (X2O2) es el ángulo diedro d(XOOX).  No existen explicaciones univocas que den cuenta de los valores observados experimentalmente.  De manera de contribuir tanto al estudio de la estabilidad térmica, como de los factores que afectan al comportamiento conformacional en peroxidos, hemos iniciado un estudio de la molécula CF3OOC(O)F que incluye el análisis de medidas de difracción de electrones en fase gaseosa (GED), medidas espectroscopicas (IR(gas), Raman y IR(matrices)) y cálculos químicos cuánticos.  En el marco de este trabajo, aquí presentamos los resultados teóricos, obtenidos como un complemento importante para el análisis de los datos teóricos de las propiedades estructurales y conformacionales del CF3OOC(O)F. Según los resultados obtenidos mediante cálculos químico cuanticos al nivel B3LYP/6-311G**, el peróxido CF3OOC(O)F posee un estructura del tipo “skew” con un ángulo diedro dCOOC = 113.1 grados.  La conformación preferida alrededor del enlace C(sp3)-C(sp2) corresponde a la forma syn respecto a la forma anti por 0.98 kcal/mol.  Ambos resultados muestran acuerdo con las estructuras reportadas previamente para compuestos peroxo-fluorocarbonilicos.