Estudio por EPR de los complejos Co(II)Fumarato y Co(II)Maleato

NICOLÁS NEUMAN; ELÍN WINKLER; MARIO PASSEGGI; ALBERTO RIZZI; CARLOS BRONDINO

Salta, Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

IntroducciónLos iones Co(II) se encuentran en diversas metaloproteínas, y son utilizados habitualmente como sondas en los sitios activos, en reemplazo de metales como Zn(II), debido a que sus propiedades magnéticas son muy sensibles a la geometría de coordinación del sitio en el que se encuentran. Los iones Co(II) de alto spin (S = 3/2) en entornos octahédricos distorsionados presentan anisotropía en sus propiedades magnéticas, debida a un desdoblamiento a campo cero (ZFS) de las energías de sus niveles de spin.1,2ObjetivosEstudiar las propiedades magnéticas de dos compuestos de Co(II) con ácidos dicarboxílicos: Co(II)(Fumarato)(H2O)4 (monoclínico) y Co(II)(HMaleato)(H2O)4 (triclínico), mediante Resonancia Paramagnética Electrónica (EPR) y obtener los tensores g cristalinos y moleculares.ResultadosSe tomaron espectros de EPR a 9.5 GHz y 4 K de monocristales de los dos compuestos para múltiples orientaciones del campo magnético B, en tres planos cristalinos ortogonales. Del ajuste de las líneas de resonancia se obtuvo la posición central de la resonancia (B0), a partir de la cuál se calculó el factor g efectivo para cada orientación, y el ancho de línea (ΔB). Los valores obtenidos de espectros de monocristal para Co(II)Fumarato fueron gx = 3.782 gy = 4.071 y gz = 5.065 (Fig.1), y de espectros de polvo para Co(II)Maleato fueron gx = 3.00 gy = 4.80 y gz = 6.30.ConclusionesLos valores de g obtenidos para ambos compuestos indican que los iones Co(II) se encuentran en un estado de alto spin (S = 3/2), en el cuál el estado fundamental es un doblete Kramers con MS = ±1/2. La marcada anisotropía de g muestra el desdoblamiento del estado S = 3/2 debido a la reducción de simetría del entorno cristalino del ión desde cúbica a una menor.Referencias   1. Rizzi et al., Inorg. Chem, 2003, 42, 4409-4416   2. Larrabee et al., J. Am. Chem Soc., 1997, 119 (18), 4182-4196AgradecimientosTrabajo realizado con fondos provenientes de CONICET, CAI+D UNL y ANPCyT (Proyecto N° 00439 PICT 2006 BID 1728 OC/AR y Proyecto N°06 13872 PICT 2003 BID 1728 OC/AR)