Propiedades Magnéticas de complejos de metales de transición con ácidos dicarboxílicos no saturados: Co(II) Maleato, Co(II) Fumarato, Cu(II) Maleato, Cu(II) Fumarato.

ALBERTO RIZZI; NICOLÁS NEUMAN; CARLOS BRONDINO; OCTAVIO PEÑA; RAFAEL CALVO

Concepción, Chile

Jornada; Jornada de Clausura. Proyectos ECOS C05E01 (Francia-Chile) y A05E01 (Francia-Argentina): Sistemas híbridos orgánico-inorgánicos: síntesis, caracterización, modelización; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica y la Universidad Nacional de Salta

La naturaleza usa grupos carboxilato como sistema-puente entre pares de iones metálicos ubicados enlos sitios catalíticos de muchas metaloenzimas.1 Como debido al gran tamaño y complejidad de esasmacromoléculas es difícil obtener información estructural de esos sistemas, la química bioinorgánicautiliza sistemas modelo que intentan explicar las propiedades fisicoquímicas de las metaloproteínas.La información obtenida del estudio de esos sistemas simples se aplica para identificar y caracterizarlas propiedades fisicoquímicas, estructura y función de sitios metálicos presentes en metaloproteínas,y para establecer correlaciones magneto-estructurales que puedan ser aplicadas al estudio de caminosde transferencia electrónica en metaloproteínas que intervienen en procesos redox.Los iones Cu(II) y Co(II) se encuentran en diversas metaloproteínas. Debido a que sus propiedadesmagnéticas son muy sensibles a la geometría de coordinación del sitio en el que se encuentran, elCo(II) es utilizado también como sonda en los sitios activos, en reemplazo de metales como Zn(II).En este trabajo estudiamos las propiedades magnéticas de los complejos de Cu(II) y Co(II) con losácidos dicarboxílicos maleico y fumárico, isómeros cis y trans, respectivamente, del ácidobutenodioico. Realizamos mediciones de magnetización, a una temperatura de 2 K variando el campomagnetico de 0 a 5 T, y de susceptibilidad magnética, entre 2 y 300 K aplicando campos magneticosentre 250 y 500 Oe según el compuesto, en muestras de polvo con un susceptómetro SQUIDQuantum Design (MPMS XL5).Las estructuras cristalinas de Cu(II)fumarato y Cu(II) maleato no están aunresueltas. De la curvas de susceptibilidadmagnética vs temperatura se desprendeun comportamiento tipo Curie-Weiss,con interacciones intermoleculares detipo ferromagnético para Cu(II) maleatoy antiferromagnético para Cu(II)fumarato. Co(II) maleato y Co(II)fumarato cristalizan en los sistemastriclínico (P-1) y monoclínico (P21/c),respectivamente.2,3 El ión Co(II) seencuentra en un entorno de coordinaciónoctaédrico distorsionado formado porátomos de O. Ambos, Co(II) fumarato yCo(II) maleato, muestran comportamiento tipo Curie-Weiss con interacciones del tipoantiferromagnético.Referencias1. Lippard, S. J., Berg, J. M. Principles of Bioinorganic Chemistry, University Science Books: MillValley, CA, 19942. N. P. Porollo et al. Russ. Chem. Bull. 1997, Vol 46, No. 2, 362−3703. Yue-Qing Zheng et al. J. Sol. State. Chem. 2004,