ESTUDIOS ESTRUCTURALES Y ESPECTROSCÓPICOS MEDIANTE EPR DEL COMPLEJO (ÁC. L-GLUTÁMICO) (1,10-FENANTROLINA) COBRE(II)

VANINA G. FRANCO, LIZ VÉLEZ, NICOLÁS I. NEUMAN, RICARDO BAGGIO, ALBERTO RIZZI, CARLOS BRONDINO

Salta, Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica y la Universidad Nacional de Salta

Introducción. El estudio fisicoquímico de sistemas complejos metálicos que modelen sitios metálicos en metaloproteínas, es importante para entender las propiedades electrónicas y caminos de transferencia electrónica en estos sistemas más complejos.Objetivo. Sintetizar y caracterizar las propiedades estructurales y de EPR del complejo metálico ternario con el aminoácido ácido glutámico y la amina aromática 1,10-fenantrolina (Cu(glu)phen).Resultados. La síntesis y cristalización de Cu(glu)phen fue realizada mezclando los componentes en una relación 1:1:1 y se dejó evaporar a temperatura ambiente hasta la obtención de muestras monocristalinas. Se determinó su estructura cristalina por difracción de rayos X y sus propiedades magnéticas se estudiaron por Resonancia Paramagnética Electrónica (EPR) sobre muestras monocristalinas y policristalinas. Se obtuvo un compuesto con la siguiente fórmula molecular: C17H18CuN3O5,NO3.2(H2O). El complejo cristaliza en el grupo espacial triclínico P1; z=2; a=7.1003(3)Å, b=11.8608(4)Å, c=12.6016(5)Å; α=76.089(2)º β=85.808(3)º γ=75.936(2)º. El ión Cu(II), Cu1 y Cu2 en la celda unidad, está coordinado a una molécula de agua en posición apical (O1W y O2W, respectivamente) y en posición ecuatorial, a dos moléculas: una de ácido glutámico, a través de un átomo de O (O1A y O1B, respectivamente) del grupo carboxilato y un átomo de N (N3A y N3B) del grupo a-amino y a una de 1,10-fenantrolina mediante 2 átomos de N (N1A-N2A; N1B-N2B). Ácido glutámico y 1,10-fenantrolina actúan como ligandos bidentados. Esto da origen a una coordinación piramidal cuadrada distorsionada. Los dos iones Cu(II) se encuentran a una distancia de 6.610 Å. Estos forman capas con distancias intra- e intercapa de 6.656 Å y 8.823 Å, respectivamente. El espectro de EPR del compuesto Cu(glu)phen en muestra policristalina,  exhibe un comportamiento característico de Cu(II). Los espectros en monocristales muestran, según el plano cristalino, 2 o 3 líneas lorentzianas que se atribuyen a 2 sitios de Cu(II) magnéticamente no equivalentes. Del análisis de estos datos se evaluó un tensor g con valores, g1 = 2.09, g2 = 2.20 y g3 = 2.06, típicos del ión Cu(II) en este tipo de coordinación.Conclusiones. Se sintetizó un nuevo compuesto cuya estructura es diferente a la ya reportada. Los espectros de EPR obtenidos indican que el electrón desapareado del Cu(II) se encuentra en el orbital dx2-y2. El análisis conjunto de la estructura y de EPR permite inferir interacciones de intercambio mediada por enlaces π-π.Agradecimientos. Trabajo realizado con fondos provenientes de CONICET, CAI+D UNL y ANPCyT (Proyecto N° 00439 PICT 2006 BID 1728 OC/AR y Proyecto N°06 13872 PICT 2003 BID 1728 OC/AR).