Estudio por EPR de las interacciones dipolar y de intercambio en el compuesto Cu(II)(tiodiacetato)(1,10-fenantrolina)

NICOLÁS NEUMAN, MIREILLE PEREC, MARIO PASSEGGI, ALBERTO RIZZI Y CARLOS BRONDINO

Salta, Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica y la Universidad Nacional de Salta

IntroducciónMuchas metaloproteínas contienen en su estructura centros dinucleares de Cu(II) que son esenciales para la función de la proteína. Estos centros paramagnéticos presentan acoplamientos de intercambio isotrópico (J) e interacciones anisotropicas como la dipolar magnéticas (D). El compuesto Cu(II)(tiodiacetato)(1,10-fenantrolina) contiene unidades diméricas centrosimétricas y constituye un buen modelo de un sistema dimerico acoplado débilmente por intercambio.1ObjetivosAnalizar las propiedades magnéticas de muestras monocristalinas del compuesto Cu(II)(tiodiacetato)(1,10-fenantrolina) mediante EPR y determinar los parámetros del Hamiltoniano de spin apropiado mediante el ajuste y simulación de los espectros experimentales.ResultadosLos espectros de EPR tomados en los planos cristalinos a*b, ca* y cb fueron ajustados utilizando derivadas de una o dos funciones lorentzianas, obteniéndose las posiciones centrales B0 y los anchos de línea. Con estos datos se determinaron los autovalores de los tensores g (g// = 2.307, g^ = 2.074) y D (Dzz = -2673.2 MHz, Dyy = 1599.8 MHz y Dxx = 1316.3 MHz) y se determinó la constante de intercambio interdimérica (J’ = 1500 MHz) a partir del análisis del colapso de las líneas de resonancia utilizando el modelo de Anderson2 (Fig. 1).Conclusiones    * Los autovalores del tensor g indican un estado fundamental dx2-y2 para el ión Cu(II).    * El tensor D está determinado por la interacción dipolar magnética entre los electrones desapareados de cada ión Cu(II) en un dímero.    * Los dímeros no están aislados ya que presentan un acoplamiento interdimérico débil asociado a las interacciones p-p que modula los espectros de EPR.Referencias   1. Baggio R, Garland MT, Manzur J, Peña O, Perec M, Spodine E, Vega A, Inorganica Chimica Acta, 1999, 286, 74-79   2. Anderson PW, Journal of the Physical Society of Japan, 1954, 9, 3, 316-339 AgradecimientosTrabajo realizado con fondos provenientes de CONICET, CAI+D UNL y ANPCyT (Proyecto N° 00439 PICT 2006 BID 1728 OC/AR y Proyecto N°06 13872 PICT 2003 BID 1728 OC/AR)