CONICET | Buscador de Institutos y Recursos Humanos

El ión Cu(II) forma parte del sitio activo de numerosas metaloproteínas, entre las que se encuentran enzimas oxidoreductasas, proteínas transportadoras de electrones y transportadoras de O2. El entorno de coordinación del ión Cu(II) en las cobre-proteínas incluye ligandos N, O y S, provistos por residuos aminoacídicos o moléculas de H2O. A su vez, muchas de estas proteínas poseen dos o más iones Cu(II), entre los que ocurren interacciones electrónicas y magnéticas transmitidas por diversos caminos químicos. El uso de sistemas modelo sintetizados a partir de iones Cu(II) y ligandos de bajo peso molecular, ha permitido estudiar la estructura electrónica y las propiedades magnéticas del sitio de Cu, contribuyendo a la comprensión de las propiedades de este ión en las metaloproteínas. Las propiedades magnéticas de los compuestos de coordinación de Cu(II) de tipo N2O2 con simetría tetragonal han sido intensamente estudiadas mediante la técnica de Resonancia Paramagnética Electrónica (RPE). Mucho menos se conoce sobre las propiedades magnéticas de compuestos de Cu(II) con ligandos azufre.En este trabajo se describe el estudio de las propiedades magnéticas de un compuesto de coordinación de Cu(II): el compuesto [Cu(tda)(phen)]2 · H2tda (Cu(tda)phen) (tda = tiodiacetato, phen = 1,10-fenantrolina), mediante espectroscopía de RPE en muestras policristalinas y monocristalinas orientadas del compuesto. La caracterización del compuesto por difracción de rayos X revela una estructura dimérica de iones Cu(II) que forma un anillo CuO2Cu estrictamente planar e involucra átomos de oxígeno carboxílico monoatómico como puente. Cada ión Cu(II) está también unido a átomos de nitrógeno del ligando fenantrolina y a átomos de oxígeno del ligando tiodiacetato. Una unión débil a un átomo de azufre completa un entorno de coordinación octaédrico distorsionado de tipo N2O3S. La medición de ángulos entre las caras de un monocristal utilizando un microscopio goniométrico permitió identificar el hábito de crecimiento del cristal e interpretar los datos del experimento de RPE, en función de la estructura cristalina. A partir del análisis de la variación angular de la posición de la línea de resonancia, las mediciones de RPE realizadas a 9.5 GHz sobre un monocristal orientado permitieron determinar el tensor del sitio de Cu(II). Los resultados indican un tensor de tipo axial (g^=2.074 y g||=2.304) donde el electrón desapareado del ion Cu(II) se encuentra fundamentalmente en el orbital 3dx2-y2. Se analizan los resultados de los estudios de RPE en términos de las propiedades electrónicas del ión Cu(II) y se los compara con valores encontrados en compuestos similares. Se discute el efecto del átomo de S, unido en posición axial al ión metálico, sobre los valores del tensor g del ión Cu(II) en este tipo de complejos.

enviar mensaje