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Los corroles son ligandos porfirinoides con ricas propiedades rédox y espectroscópicas, capaces de formar complejos con una gran cantidad de elementos de la tabla periódica. Los complejos de corroles con metales de transición suelen involucrar un estado formal de oxidación (III) del ión metálico. En estos complejos, los corroles pueden actuar como ligandos inocentes, en cuyo caso el ligando posee tres cargas negativas y el metal un estado real de oxidación III, o no-inocentes, en cuyo caso el ligando se encuentra como un radical dianiónico y el metal con un estado de oxidación II, muchas veces dando lugar a un estado fundamental de spin de capa abierta.Los corroles de cobalto(III) constituyen la clase de metalocorroles más estudiada, y se han obtenido complejos con una variedad de ligandos apicales, incluyendo PPh3, Py2, DMSO, CN?, NH3, entre otros, varios de los cuales poseen estructuras cristalinas reportadas. En la mayoría de los casos los corroles actúan como ligandos inocentes, y el estado fundamental es un singlete de capa cerrada, pero en otros, la descripción más apropiada no resulta clara.En este trabajo utilizaremos cálculos de estructura electrónica basada en función de onda multiconfiguracional (CASSCF/NEVPT2) para analizar el efecto de distintos ligandos apicales en los estados energéticos y de spin de una serie de corroles de cobalto. Estos cálculos utilizarán las estructuras de varios corroles de cobalto obtenidas por difracción de rayos X de monocristal. En la Figura 1 se muestran las estructuras de los complejos del ligando 5,15-bis(4-nitrofenil)-10-(2-metilcarboxifenil)corrol (H31) con Co(III) y una molécula de dimetilsulfóxido (1DMSO) [1] o dos piridinas (1Py2) [2], junto con un diagrama de los orbitales incluidos en el espacio activo empleado en cálculos de CASSCF/NEVPT2 del compuesto 1DMSO.

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