Glicosil Sulfoximinas: Determinación de la Configuración del Estereocentro de Azufre por RMN

LUCÍA VICTORIA URBAN; JUAN P. COLOMER

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

Desde su relativamente reciente descubrimiento los derivados de sulfoximinas demostraron ser estables configuracionalmente y frente a recciones de hidrólisis, lo que despertó el interés en los mismos para su estudio en numerosas aplicaciones.A pesar de esto y dada la alta relación estructural que presentan los tioglicosidos con las glicosilsulfoximinas, a la fecha sólo hemos encontrados pocos trabajos que describan estos últimos.1,2 Adicionalmente, la conformación y configuración de los distintos centros asimétricos resulta de crucial importancia a la hora de los procesos de reconocimientos biológicos. Es por esto, que este trabajo apunta a la síntesis de glicosilsulfoximinas, el estudio de su conformación y la determinación de su configuración absoluta en el estereocentro de azufre por RMN 1D y 2D de alta resolución.Inicialmente, se realizó la síntesis de los derivados glicosilsulfoximinas de configuración gluco y xilo. Para ello, los tiomonosacáridos se oxidaron en presencia de una especie de yodo hipervalente (PhI(OAc)2) y distintas de fuentes de nitrógeno (NH4OAc, (NH4)2CO3 o NH4HCO2) para dar lugar a las glicosilsulfoximinas. Todos los compuestos obtenidos fueron analizados por RMN y se observó que algunos de ellos presentaban equilibrios conformacionales entre las sillas 4C1 y 1C4. Además, se realizó el análisis de espectros de RMN 1H y NOESY, en conjunto con cálculos conformacionales, empleando Mecánica Molecular, para determinar la configuración de los nuevos estereocentros de azufre generados. Esto demostró que la reacción ocurre diastereoselectivamente hacia la formación exclusiva de la sulfoximina de configuración S en el estereocentro de azufre