Determinación de las constantes de acidéz de antioxidantes polifenólicos mediante un método de ajuste de cuadrados mínimos no-lineales

S. N. ROBLEDO; A. Y. TESIO; H. FERNANDEZ; M. A. ZON

Lanus

Congreso; Congreso Argentino de Química 4to Workshop de química Medicinal; 2010

Los antioxidantes son sustancias, sintéticas o naturales, usadas para preservar alimentos retardando el deterioro, la rancidez o la decoloración debido a la oxidación [1]. Entre los antioxidantes sintéticos polifenólicos se estudiaron, el terbutil hidroxianisol (BHA); el terbutil hidroxitolueno (BHT); el Galato de propilo (PG); el Trolox (TRO) y el terbutil hidroxiquinona (TBHQ) y como antioxidantes naturales se estudiaron la Morina (2´,3,4´,5,7-pentahidroxiflavona; MOR), la Buteina (2´,4´,3,4-tetrahidroxi-chalcona, BUT) y el Timol (TI). Todos los antioxidantes antes mencionados poseen en su estructura hidrógenos ácidos, por lo que se esperan pares conjugados ácidos-bases presentes en solución, dependiendo del pH del medio. En este trabajo, se determinaron las constantes de acidez aparentes de estos antioxidantes a través de estudios espectrofotométricos uv-visible en soluciones de diferentes valores de pH. Para ello, se empleo un ajuste de las curvas experimentales absorbancia-pH-, a través de una metodología de cuadrados mínimos no-lineales utilizando un algoritmo de cálculo programado en MATLAB. Los parámetros desconocidos del sistema (coeficientes de extinción molar de las distintas especies presentes en solución (ε) y las constantes de acidez aparentes correspondientes) se estimaron ajustando la variación experimental de la absorbancia (A) en función del pH, a la  donde presenta menor error el ajuste no lineal, con la ecuación teórica exacta que describe a cada sistema. Se calcularon los siguientes valores de pKa, BHA: pKa = 12,04; BHT: pKa = 13,46; PG: pKa1 = 8,02, pKa2 = 10,05 y pKa3 = 11,29; TRO: pKa = 11,08; TBHQ: pKa1 = 8,83 y pKa2 = 11,86; MOR: pKa1 = 5,03; pKa2 = 7,48 y pKa3 = 10,43; BUT: pKa1 = 6,82, pKa2 = 8,36 y pKa3 = 11,15; TI: pKa = 10,49. Además, se determinaron los valores de los ε experimentales para las distintas especies, las cuales se compararon con los ε calculados a través del algoritmo, obteniendo errores relativos entre dichos parámetros menores al 4 %.