ACOPLAMIENTO PINACÓLICO FOTOINDUCIDO SEGUIDO DE OXIDACIONES BIOCATALÍTICAS SELECTIVAS

NICOLÁS E. ROSSI; MARTÍN G. LÓPEZ-VIDAL; FABRIZIO POLITANO; FABRICIO BISOGNO; GABRIELA OKSDATH MANSILLA

Simposio; SINAQO XXIV; 2023

La combinación de la fotocatálisis y la biocatálisis ha sido de gran interés en los últimosaños: permitiendo desarrollar procesos con alto poder de formación de enlaces y altamenteselectivos en condiciones suaves de reacción.1 Dentro de estos productos se encuentras las α-hidroxi cetonas o dicetonas aromáticas, estructuras útiles con aplicaciones en diversasreacciones estereoselectivas de formación de enlaces C-C y C-Het. Estas estructuras sonsintetizadas generalmente por oxidaciones o reducciones que implican metales de transición oreactivos costosos en cantidades estequiométricas.2En el presente trabajo se expone un enfoque sustentable, libre de fotocatalizadoresmetálicos, para la síntesis de hidroxi cetonas y dicetonas a partir del acoplamiento pinacólicofotoinducido de aldehídos aromáticos, seguido de una oxidación promovida por un sistemalaccasa-mediador.Se evaluó la reacción fotoquímica con LED violeta (395 nm) en batch y en flujo continuoempleando aldehídos aromáticos. Se estudió la reacción biocatalizada con la laccasa de T.versicolor empleando TEMPO y derivados como mediadores. La combinación de la fotoquímicacon la biocatálisis permitió obtener el producto de interés de manera eficiente a partir de sustratoseconómicos, demostrando así la compatibilidad del proceso fotobiocatalítico.