SÍNTESIS DE NPs DE Pd INDUCIDA POR LUZ VISIBLE: EFECTO DE LOS ESTABILIZANTES SOBRE LA ACTIVIDAD CATALÍTICA EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTO DE SUZUKI-MIYAURA

IRINA DELLA-CAGNOLETTA; PAULA M. UBERMAN; GABRIELA OKSDATH MANSILLA; E. DANIELA DÍAZ-VÁZQUEZ; SILVIA M. SORIA CASTRO; SANDRA MARTÍN

Congreso; XXIII SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA (XXIII SINAQO); 2021

Las nanopartículas (NPs) metálicas comenzaron a estudiarse exhaustivamente en las últimas décadas por su notable desempeño en diversas aplicaciones. Por ejemplo, las NPs de metales de transición demostraron ser catalizadores selectivos y eficientes en reacciones de gran importancia sintética como hidrogenaciones, oxidaciones, y reacciones de formación de enlaces C-C.a Las estrategias de síntesis más utilizadas para la obtención de tales nanomateriales suelen involucrar reactivos o procesos poco amigables con el medio ambiente,b lo cual incentiva el desarrollo de metodologías alternativas que generen un menor impacto. En este sentido, los métodos fotoquímicos que emplean luz visible presentan importantes ventajas y son procedimientos más acordes con los principios que establece la Química Verde. En este trabajo se sintetizaron NPs de Pd coloidales por fotoreducción con fotoiniciadores (FI) solubles en agua, accesibles y de bajo costo, como el citrato y oxalato de sodio (1 y 2, Fig. 1a), y se evaluó el efecto de la combinación de ambos FI sobre la morfología y actividad catalítica de las NPs de Pd obtenidas en condiciones batch y en flujo continuo. Las NPs fueron preparadas en solución acuosa empleando luces LED y distintas relaciones de los FI 1 y 2. Se obtuvieron nanopartículas esféricas con diámetros entre 3-5 nm. Las NPs sintetizadas mostraron una excelente actividad catalítica en reacciones de acoplamiento de Suzuki-Miyaura (Fig. 1b) y se observó que los FI ejercen un marcado efecto sobre la misma (Fig. 1c), sugiriendo que la presencia de 1 es crucial para el desempeño de las NPs como catalizadores, sin alterar su tamaño y forma. Asimismo, se evaluó el alcance sintético de este sistema catalítico con diferentes sustratos (4-6).Figura 1. (a) Método fotoquímico para la preparación de NPs de Pd coloidales en agua. (b) Reacciones de acoplamiento de Suzuki-Miyaura catalizadas por las NPs de Pd y (c) su desempeño.Referencias:a- Roucoux, A.; Schulz, J.; Patin, H. Chem. Rev. 2002, 102, 3757. b- Gilbertson, L M.; Zimmerman, J. B.; Plata, D. L.; Hutchison, J. E.; Anastas, P.T. Chem. Soc. Rev. 2015, 44, 5758-5777.