Parametros de RMN y Enlaces de Hidrogeno Fuertes y muy Fuertes

NATALIA ZARYCZ; GUSTAVO A. AUCAR; CARLOS O. DELLA V¨¦DOVA

Corrientes

Jornada; Comunicaciones Cientificas y Tecnologicas 2010; 2010

Secretaria General de Ciencia y Tecnica. UNNE.

Se estudiaron compuestos con enlaces de hidrógeno intramoleculares que presentan (o no) enlaces deslocalizados. Se analizó la dependencia de los parámetros de RMN, apantallamientos σ y constantes Js y su estabilidad energética, en función de la fuerza del enlace de hidrógeno, EH. Se eligió al malonaldehído como estructura básica. A partir de su estructura geométrica completamente optimizada se obtuvo el 3-OH propanal, fijando la distancia d(O-O) o su estructura local más extendida y luego optimizando el resto de la molécula. También se estudiaron el nitromalonaldehído y la nitromalonamida porque tienen EH más fuertes y su estructura básica es el malonaldehído. Además, la segunda tiene efectos electrónicos que pueden ser variados rotando los grupos amino. Haciendo esto es posible mostrar que los efectos de los donadores de electrones sobre la ácidez son más importantes que los efectos equivalentes sobre la basicidad de los aceptores. Encontramos que el valor de los acoplamientos entre los átomos cercanos al EH tienen importantes contribuciones de los términos que no son de contacto y por tanto deben ser incluídas a fin de reproducir los valores totales del J. En el malonaldehído las contribuciones al J(O-O) que no son de contacto son más importantes que la FC. En la nitromalonamida los tres términos FC, PSO y SD son del mismo orden de magnitud cuando ambos grupos amino son rotados. Esto no ocurre en su configuración planar. Los apantallamientos magnéticos nucleares de los hidrógenos pertenecientes al EH son muy sensibles a éste. Dichos átomos de hidrógeno modifican su comportamiento magnético cuando forman parte de un EH intramolecular. Encontramos una relación entre la fuerza del EH y la contribución paramagnética al apantallamiento de los átomos de C y de O del grupo donador. Se encontró una correlación cúbica entre la componente paramagnética del σ(C) del enlace donador C-O y el σ(H) del H del EH.