Generación de especies reactivas del oxígeno durante la fotólisis de 6-hidroximetilpterina en soluciones alcalinas

FRANCO M. CABRERIZO; ANDRÉS H. THOMAS; CAROLINA LORENTE; MARÍA L. DÁNTOLA; GABRIELA PETROSELLI; ROSA ERRA-BALSELLS; ALBERTO L. CAPPARELLI

Olavarría, Buenos Aires, Argentina

Congreso; XXV Congreso Argentino de Química; 2004

Las pterinas son una familia de moléculas heterocíclicas que se encuentran presentes en numerosos sistemas biológicos[1,2]. Participan en importantes funciones biológicas, a pesar de encontrarse en muy pequeñas cantidades[1-3]. Se ha sugerido y, en algunos casos, demostrado que participan en procesos fotobiológicos[4,5], y por ello la fotoquímica y fotofísica de las pterinas ha adquirido gran importancia. Un derivado del ácido fólico, una pterina conjugada, forma parte de la enzima fotoliasa[6,7] (responsable de la reparación del ADN ante la exposición a luz UV) y es la molécula sensible a la luz UV. También se ha sugerido que las pterinas jugarían algún papel en la fotosíntesis[8] y se han encontrado en órganos fotosensitivos, como los ojos de diversos animales[9]. Las pterinas son interesantes como posibles fotosensibilizadores de procesos que conducen al daño del ADN de organismos expuestos a luz UV-A[10,11]. Por otro lado tienen capacidad de producir oxígeno singlete[12,13]. Se ha demostrado la participación de pterinas en un desorden en la pigmentación de la piel conocido como vitiligo[14,15]. Las pterinas en solución acuosa se comportan como ácidos débiles. El equilibrio dominante a pH mayor de 5 para la mayoría de las pterinas involucra un grupo amida (forma ácida) y un grupo fenolato (forma alcalina)[16]. El pKa de éste equilibrio se encuentra alrededor de 8 para diferentes pterinas estudiadas[16-19].Los restantes grupos funcionales de la molécula de pterina (grupo 2-amino o nitrógenos del anillo) tiene pKa menores a 2[16]. Las pterinas que se encuentran más comúnmente en la naturaleza son las 6-sustituidas. En solución acuosa, al aire, se fotooxidan rápidamente[17-23]. El mecanismo de esta fotooxidación se ve considerablemente afectado por la naturaleza del sustituyente en la posición 6 de la molécula de pterina. Por otro lado, las formas ácidas o alcalinas de una misma pterina también se fotooxidan por caminos diferentes. Nuestros estudios previos, sugieren que el 1O2 participa de la fotooxidación del ácido fólico[17,18], mientras que no participa de la fotooxidación de biopterina y neopterina estudiada por Pfleiderer y colaboradores[22,23]. En éste trabajo se describe la fotoquímica de 6-hidroximetilpterina (HPT) en soluciones acuosas alcalinas, en las que solamente esta presente la forma alcalina de la HPT.