Distintos enfoques para la síntesis de pirroles n-sustituídos por la vía de paal knorr

JIMENA S. TUNINETTI, EVELINA FRONTERA, MARÍA C. MIRAS Y CÉSAR A. BARBERO

Carlos Paz

Congreso; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

SAIQO

Los polímeros conductores son materiales de gran interés, no sólo por sus propiedades intrínsecas (conductividad, electroactividad, electrocromismo, absorción de radiación) sino por su naturaleza química que permite: i) depositarlos in-situ por vía química o electroquímica; ii) sintetizar fácilmente monómeros polimerizables que contengan grupos pendientes con diferentes propiedades fisicoquímicas. Esta última es de especial utilidad para recubrir piezas metálicas de formas intrincadas, como los stents quirúrgicos. La deposición del polímero permite incorporar propiedades como protección de la corrosión, adhesión de películas poliméricas, biocompatibilidad, etc. En el presente trabajo se propuso generar nuevos monómeros N-pirrólicos funcionalizados, utilizando diferentes enfoques de la vía de síntesis de pirroles de Paal Knorr (esquema 1): I) Síntesis convencional por calentamiento a reflujo; II) Síntesis asistida por microondas con reflujo; III) Síntesis asistida por microondas en reactores presurizados. Los estudios muestran que la síntesis de monómeros pirrólicos N-sustituidos por la vía de Paal Knorr es factible y que los rendimientos obtenidos asi como la aparición de vías secundarias de síntesis que generen productos tales como indol o carbazol, oligómeros de pirrol característicos en la vía convencional por reflujo, resultan en variables que pueden controlarse utilizando una vía de síntesis asistida por microondas. Por esta vía, los tiempos de reacción se ven optimizados de 1 h. de reacción a min. y además puede trabajarse a presión constante utilizando un sistema de reflujo adaptado al microondas doméstico, o bien puede trabajarse a altas presiones utilizando un batch de presión. En este aspecto, las diferencias encontradas radican en que en este último caso las temperaturas mayores a 140 ºC generadas no generan en principio productos de descomposición que sí se generan a presiones normales. Por otro lado, se aplicó la síntesis de Paal Knorr a un hidrogel de poliacrilamida modificado con grupos aminas y se pudo generar grupos pirrólicos polimerizables. Se generó de este modo un material que conjuga las propiedades de un hidrogel (swelling), y las propiedades conductoras de polipirrol.