Dímeros de esteroides conectados vía C-2-C19` y C-2`-C19

PABLO H. DI CHENNA; ADRIANA S. VELEIRO; JUAN MANUEL SONEGO; GERARDO BURTON

Mar del Plata

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

En la naturaleza se han encontrado varios dímeros de esteroides, entre ellos se encuentran las crellastatinas y las cefalostatinas aisladas de organismos marinos, siendo estas últimas unas de las más potentes citotoxinas naturales. Por otra parte se sintetizaron dímeros y oligómeros de esteroides , muchos de los cuales mostraron tener distintos tipos de aplicaciones, por ejemplo fueron usados como detergentes, catalizadores, complejantes de iones, cristales líquidos, elementos de canales iónicos o como potenciales fármacos. Según su estructura los dímeros y oligómeros de esteroides se clasifican en tres tipos: 1. Lineales o cíclicos; 2. Con o sin espaciadores; 3. Según el tipo de conección entre los monómeros. Dentro de este último grupo se describieron dímeros conectados vía anillo A-anillo A, anillo Banillo B, anillo C-anillo C, anillo D-anillo D, anillo A-anillo D y C-19 –C-19’. En este trabajo se describe un nuevo tipo de dímeros esteroidales, en los cuales los monómeros se encuentran conectados por dos uniones: C-2 y C-19’ y C-2’y C-19. Este tipo de dímeros se obtuvo por tratamiento de 19-hidroxiesteroides en medio básico (KOH, isopropanol). En la figura 1 se muestra el dímero obtenido a partir de 19-hidroxiprogesterona, la cual se preparó a partir de progesterona según la medotodología desarrollada previamente en el laboratorio. La estructura de este tipo de dímeros fue elucidada en base a técnicas espectroscópicas (RMN 1D, 2D y EM) y cálculos de modelado molecular (Hyperchem 7.51, AM1).