ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD Y PROPIEDADES FOTOFÍSICAS DEL SISTEMA 3´-HIDROXIFLAVONOL-La(III)

FERRARI GABRIELA V.; DIMARCO FRIDA C.D.; PAPPANO NORA B.; DEBATTISTA NORA B.; MASSAD WALTER; MONTAÑA M.PAULINA; GARCIA NORMAN A.

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Universidad Nacional de Córdoba

Introducción. Los flavonoides (FL) son compuestos polifenólicos que constituyen una clase sumamente diversa de metabolitos secundarios de plantas. Estos compuestos cobran cada vez más importancia debido a propiedades entre las que se cuentan su poder antioxidante, antimicrobiano y su habilidad de complejar iones metálicos. Los FL son reconocidos por su acción protectora de medios biológicos en general y particularmente frente a la autooxidación de aceites vegetales. Algunos autores han propuesto que la capacidad de los FL para secuestrar iones metálicos puede contribuir a sus propiedades antioxidantes, previniendo la formación de radicales libres. Objetivos. Determinar la constante aparente de formación del complejo 3´- hidroxiflavonol-La(III) y realizar un estudio de las propiedades fotofísicas del ligando libre (3´-hidroxiflavonol, F) y del complejo (F-La), como paso inicial para la evaluación de sus respectivas habilidades como agentes generadores e inhibidores de radicales y especies reactivas de oxígeno (EROs). Resultados. Se determinó la estequiometría del complejo 3´-hidroxiflavonol-La(III), resultando una relación 1:1 (ligando:metal). También se evaluó la constante aparente de formación del complejo por métodos espectrofotométricos en medio metanólico a 25 ºC, obteniéndose el valor 2,3x10^6. Mediante experimentos de espectrofotometría UV, fluorescencia estacionaria y resuelta en el tiempo, fotólisis de laser flash y detección polarográfica de oxígeno disuelto, se evaluaron un conjunto de propiedades fotofísicas de F y F-La, que pueden resumirse como sigue:- Bajo rendimiento cuántico de fluorescencia de ambas especies (del orden de 0,005 en F y ca. de un orden de magnitud mayor en F-La). En F existe una dependencia de la fluorescencia con la longitud de onda de excitación. - Se observa generación del estado electrónico triplete excitado del flavonoide (3F*). - Se produce una inhibición prácticamente total de esta especie transitoria en el complejo. Se observa un quenching de 3F* por La (III) con una constante de velocidad del orden de la difusión. - Se observa fotoconsumo de oxígeno empleando F como sensibilizador, evaluado frente a un sensibilizador de referencia y empleando furfuril alcohol como reactivo referencia oxidable. Conclusiones. El complejo F-La exhibe una importante constante de estabilidad. Las propiedades fotofísicas estudiadas hasta el momento muestran a F como potencial fotogenerador de EROs, posiblemente desde 3F*, vía inhibida en F-La. Se está evaluando la capacidad de F y F-La para secuestrar EROs fotogeneradas externamente por luz visible y vitamina B2.