SÍNTESIS DE SALES DE ARENODIAZONIO EN MEDIOS ORGÁNICOS A PARTIR DE DIFERENTES FUENTES DE NITRITOS Y SU USO EN LA OBTENCIÓN DE COMPUESTOS AROMÁTICOS SUSTITUÍDOS.

VELASCO, M. I.; ROSSI, L. I.; KINEN, C.O.; HOYOS DE ROSSI, R. M.

Mar del Plata, Argentina

Congreso; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2007

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Las sales de arendiazonio son importantes intermediarios en la síntesis de compuestos aromáticos sustituidos debido a la posibilidad de sustituir el grupo diazonio (N2+) por un nucleófilo en una reacción de sustitución. También estas sales pueden sufrir una reacción de copulación con anillos aromáticos activados para producir compuestos azo de colores brillantes. Estos compuestos son de gran utilidad en la industria de colorantes y pigmentos y los azocompuestos derivados del b-naftol han sido ampliamente utilizados en la generacion de nanocircuitos y en procesos de almacenamiento de datos. Por lo general, la síntesis de estas sales se lleva adelante en un medio acuoso ácido con nitrito de sodio como generadores del ácido nitroso necesario. Una alternativa para la generación de dióxido de nitrógeno ó nitrito ó ácido nitroso, de acuerdo al medio de reacción usado, es la utilización de nitratos metálicos de distintos metales de la primera serie de transición en presencia de los halogenuros correspondientes. En estas condiciones se logra la sulfoxidación selectiva de sulfuros orgánicos.b-naftol han sido ampliamente utilizados en la generacion de nanocircuitos y en procesos de almacenamiento de datos. Por lo general, la síntesis de estas sales se lleva adelante en un medio acuoso ácido con nitrito de sodio como generadores del ácido nitroso necesario. Una alternativa para la generación de dióxido de nitrógeno ó nitrito ó ácido nitroso, de acuerdo al medio de reacción usado, es la utilización de nitratos metálicos de distintos metales de la primera serie de transición en presencia de los halogenuros correspondientes. En estas condiciones se logra la sulfoxidación selectiva de sulfuros orgánicos.. En estas condiciones se logra la sulfoxidación selectiva de sulfuros orgánicos. En base a lo antedicho, llevamos a cabo la síntesis de sales de arenodiazonio en medios orgánicos, a los fines de poder realizar la reacción de diazotación de arilaminas poco solubles en un medio acuoso. En particular se estudio la reacción de copulación de diferentes arilaminas. Se uso como solvente acetonitrilo y como fuentes de nitritos se usaron nitrito de hierro, acido nítrico con los respectivos cloruros y bromuros. Como sustrato se estudiaron las reacciones de copulación con a-naftol y b-naftol de anilina, p-nitroanilina, 1,2-fenildiamina y a-naftilamina. La formación de las sales de arendiazonio se llevó a cabo, a bajas temperaturas mientras que la reacción posterior, se llevo a temperatura ambiente. Las reacciones se siguieron tanto por CCD como por CGL. En el aislamiento y purificación de los productos obtenidos se utilizaron los métodos habituales en Química Orgánica y la identificación de los mismos se llevará a cabo por CGL contra testigo, 1H RMN, 13C RMN, IR, UV-V, CG-Masa, EM. Se comenzó estudiando la copulación de p-nitroanilina con b-naftol para dar el azocompuesto conocido como "para-red". De las condiciones de reacción probadas las relaciones de reactivos con respecto a la cantidad de naftol más adecuadas resultaron ser: 1,7 de anilina, 3,4 de HCl y 1,7 de HNO3 en acetonitrilo. Se obtuvieron rendimientos del 53% y un alto grado de pureza del producto. A los fines de comparar rendimientos y grados de pureza, se llevo a cabo la síntesis en las condiciones tradicionales obteniéndose –para este sustrato- un rendimiento similar y un grado de pureza mayor. En estas condiciones se llevo acabo la reacción con los otros sustratos. Se puede concluir que las condiciones de reacción utilizadas, en la mayoría de los casos, han demostrado tener rendimientos comparables pero con mayor grado de pureza. Actualmente, se están optimizando las condiciones de reacción para generar sales de diazonio alifáticas.b-naftol de anilina, p-nitroanilina, 1,2-fenildiamina y a-naftilamina. La formación de las sales de arendiazonio se llevó a cabo, a bajas temperaturas mientras que la reacción posterior, se llevo a temperatura ambiente. Las reacciones se siguieron tanto por CCD como por CGL. En el aislamiento y purificación de los productos obtenidos se utilizaron los métodos habituales en Química Orgánica y la identificación de los mismos se llevará a cabo por CGL contra testigo, 1H RMN, 13C RMN, IR, UV-V, CG-Masa, EM. Se comenzó estudiando la copulación de p-nitroanilina con b-naftol para dar el azocompuesto conocido como "para-red". De las condiciones de reacción probadas las relaciones de reactivos con respecto a la cantidad de naftol más adecuadas resultaron ser: 1,7 de anilina, 3,4 de HCl y 1,7 de HNO3 en acetonitrilo. Se obtuvieron rendimientos del 53% y un alto grado de pureza del producto. A los fines de comparar rendimientos y grados de pureza, se llevo a cabo la síntesis en las condiciones tradicionales obteniéndose –para este sustrato- un rendimiento similar y un grado de pureza mayor. En estas condiciones se llevo acabo la reacción con los otros sustratos. Se puede concluir que las condiciones de reacción utilizadas, en la mayoría de los casos, han demostrado tener rendimientos comparables pero con mayor grado de pureza. Actualmente, se están optimizando las condiciones de reacción para generar sales de diazonio alifáticas.b-naftol para dar el azocompuesto conocido como "para-red". De las condiciones de reacción probadas las relaciones de reactivos con respecto a la cantidad de naftol más adecuadas resultaron ser: 1,7 de anilina, 3,4 de HCl y 1,7 de HNO3 en acetonitrilo. Se obtuvieron rendimientos del 53% y un alto grado de pureza del producto. A los fines de comparar rendimientos y grados de pureza, se llevo a cabo la síntesis en las condiciones tradicionales obteniéndose –para este sustrato- un rendimiento similar y un grado de pureza mayor. En estas condiciones se llevo acabo la reacción con los otros sustratos. Se puede concluir que las condiciones de reacción utilizadas, en la mayoría de los casos, han demostrado tener rendimientos comparables pero con mayor grado de pureza. Actualmente, se están optimizando las condiciones de reacción para generar sales de diazonio alifáticas.