Síntesis multicomponente de (Z)-enol ésteres

ADRIÁN A. HEREDIA; SILVIA SORIA-CASTRO; LYDIA BOUCHET; GABRIELA OKSDATH-MANSILLA; CECILIA A. BARRIONUEVO; DANIEL A. CAMINOS; FABRICIO R. BISOGNO; JUAN E. ARGÜELLO; ALICIA B. PEÑÉÑORY

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

Sociedad Argentina de Química Orgánica

Los enol ésteres son versátiles entidades químicas en reacciones tales como adiciones de Michael, condensación aldólica, cicloadiciones e hidrogenaciones, entre otras.1 En este trabajo, hemos desarrollado una metodología ?one-pot? y libre de metales de transición para la síntesis de enol ésteres -alquiltio sustituidos (2). Partiendo de - halocetonas (1), halogenuros de alquilo y bases conjugadas de tioácidos en medio básico, se obtienen los compuestos de interés con rendimientos aislados de muy buenos a excelentes y total estereoselectividad. Se exploró los alcances y limitaciones de esta metodología en cuanto a diversidad química así como una variedad de bases y solventes. La reacción tolera grupos electroatractores y electrodadores, resultando los solventes polares apróticos y las bases K2CO3 y K3PO4 las condiciones más aconsejables a temperatura ambiente. El mecanismo de la reacción tiene lugar mediante la secuencia: SN2, desprotonación (determinante de la velocidad), migración de acilo y S-alquilación, dando lugar al isómero (Z) selectivamente. En la mayoría de los casos no es necesaria la cromatografía para el aislamiento y purificación de los productos y estos son estables al aire y humedad a temperatura ambiente. Esta aproximación multicomponente resulta sencilla, robusta y con alta economía de átomos y por consiguiente supone una alternativa a las síntesis establecidas que emplean metales de transición en atmósfera inerte y/o bases fuertes.