Ftalocianinas de Zn(II) inmovilizadas en vesículas de fosfolípidos: caracterización fotoquímica, electroquímica y SERS

DAZA MILLONE, M. A.; DIZ, VIRGINIA; TOGNALLI, NICOLÁS G.; DICELIO, LELIA

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

La terapia fotodinámica (TFD) es un tratamiento para diversos tipos de cáncer clínicamente aceptado. Esta terapia se basa en el uso de fotosensibilizadores que deben contar con una serie de requisitos, entre ellos presentar un máximo de absorción alrededor de los 600 nm y un rango de coeficientes de extinción molar comprendido entre 10^3 y 10^5 M^-1cm^-1. Estas propiedades permiten que la irradiación del fotosensibilizador con luz de una longitud de onda apropiada genere especies de oxígeno activadas capaces de causar destrucción de un tumor maligno. Los fotosensibilizadores deben ser suministrados siendo incorporados en un sistema como los empleados en transporte de drogas. Las ftalocianinas de Zn incorporadas en liposomas de fosfolípidos son un sistema prometedor de TFD, el cual requiere de una precisa caracterización previa a la implementación en modelos in vivo. En este trabajo se caracterizó la 2,3,9,10,16,17,23,24-octakis [(N,N-dimetilaminoetil sulfanil) ftalocianinato de Zn](II) (S1) incorporada a vesículas unilamelares de lecitina de soja y de dimiristoilfosfatidilcolina (DMPC) de 100 nm de diámetro promedio. Este fotosensibilizador presenta un rendimiento cuántico de oxígeno singlete de Φ∆ = 0,51 incorporado en los liposomas; en relación al valor de eficiencia máxima de Φ∆ = 0,69 que la misma molécula presenta en medio homogéneo como THF. Debido a la naturaleza lipofílica de la S1 se estima que la misma se ubica entre las cadenas hidrocarbonadas de la bicapa lipídica. [1] La cuantificación de la S1 es sumamente importante para su futura administración por lo cual se recurrió a técnicas que permitan detección del fotosensibilizador en las bajas concentraciones en las cuales se suministra, tipícamente del orden 10^-7 M. A tales fines, los liposomas con S1 se fusionaron sobre una superficie de oro funcionalizada con una monocapa autoensamblada (SAM) de ditiotreitol (DTT). Estos sustratos de oro modificados se utilizaron como electrodos de trabajo y las medidas de voltamperometría cíclica (CV) en H2SO4 0,5 M revelaron una cupla redox reversible correspondiente a la transferencia de un electrón por molécula.[2] La carga voltamétrica asociada a la cupla redox es de 9,3 x 10^-11 moles.cm^-2 de S1 sobre la superficie de oro, que correspondería a unas 1,8 x 10^4 moléculas de S1 por liposoma. Debido a que esta técnica sólo permite cuantificar aquellas moléculas capaces de transferir carga al oro, se realizaron medidas de espectroscopía Raman aumentada por superficies (SERS) de los mismos sustratos modificados. Los espectros registrados revelaron una buena concordancia con los CVs de modo que podemos concluir que todas las moléculas de S1 en el liposoma se encuentran en la bicapa lipídica y pueden transferir carga permitiendo su cuantificación por métodos electroquímicos. [1]Diz, V.; Gauna, G.; Strassert, C.; Awruch, J.; Dicelio, L. J. Porphyrins Phthalocyanines 14 (2010) 278–283 [2]Yoshimoto, S; Tsutsumi, E; Suto, K; Honda,Y; Itaya, K. Chemical Physics 319 (2005) 147–158