Oxidación del AlilMetilDisulfuro con Peróxido de Hidrógeno: Camino Intrínseco de Reacción con Efecto Solvente

MATÍAS F. ANDRADA; ESTEBAN G. VEGA HISSI; JUAN C. GARRO MARTINEZ; MARIO R. ESTRADA

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Los compuestos órganoazufrados del ajo ejercen protección contra el estrés oxidativo, y por tanto son de interés los procesos de reducción que estos compuestos ejercen sobre especies reactivas del oxígeno (EROs), en particular el peróxido de hidrógeno. Objetivos: Realizar un estudio del posible camino de reacción de la oxidación del Alil Metil Disulfuro (AMDS) con peróxido de hidrógeno, teniendo en cuenta el efecto del solvente. Llevar a cabo un estudio de la cinética de estas reacciones haciendo uso de las herramientas que nos brinda la Química Cuántica Computacional. Resultados: Todos estos cálculos se llevaron a cabo, a nivel de teoría B3LYP/6-31+G(d), teniendo en cuenta el efecto del solvente (utilizando el modelo PCM) y con el programa Gaussian03. Los cálculos de IRC arrojaron los siguientes valores de energía de activación:(Ea)R1=21,053 kcal/mol, (Ea)R2=18,582 kcal/mol y (Ea)R3=28,904 kcal/mol. De los cálculos de frecuencia, los resultados de la energía libre de reacción fueron: (DG)R1= -44,01 kcal/mol, (DG)R2=-48,54 kcal/mol y (DG)R3= -46,93 kcal/mol. Los resultados muestran que, desde un punto de vista termodinámico, todas las reacciones son factibles, siendo la reacción (R2) la más probable. Del análisis cinético la oxidación sobre el primer átomo de azufre es la más rápida. Por lo que, la reacción (R2) se ve favorecida tanto desde la perspectiva cinética como termodinámica.