Fluoroformic acid anhydride, FC(O)OC(O)F

HOLGER PERNICE; KARINA BIERBRAUER; MAXIMILIANO BURGOS; GUSTAVO A. ARGÜELLO ; HELGE WILLNER

Angew. Chem. Int. Ed

Wiley InterScience

Año: 2002 vol. 41 p. 3832 - 3834

Seit vielen Jahren sind Molek¸le, die nur aus Fluor-, Kohlenstoff- und Sauerstoffatomen bestehen, von grundlegendem Interesse.[1±10] Die Vermutung, dass solche Verbindungen beim atmosph‰rischen Abbau von HFCs und anderen CFC-Ersatzstoffen gebildet werden,[11, 12] regte seit Beginn der neunziger Jahre zu einer noch intensiveren Besch‰ftigung mit dieser Substanzklasse an.[13±16][1±10] Die Vermutung, dass solche Verbindungen beim atmosph‰rischen Abbau von HFCs und anderen CFC-Ersatzstoffen gebildet werden,[11, 12] regte seit Beginn der neunziger Jahre zu einer noch intensiveren Besch‰ftigung mit dieser Substanzklasse an.[13±16][11, 12] regte seit Beginn der neunziger Jahre zu einer noch intensiveren Besch‰ftigung mit dieser Substanzklasse an.[13±16][13±16] Bei unseren Untersuchungen zu Radikalen wie CF3O,[17]3O,[17] CF3OO,[18] CF3OC(O),[19] FCO2 [20] und FC(O)OO,[18] die beim atmosph‰rischen Abbau von CFC-Ersatzstoffen als wichtige Intermediate auftreten, sowie zur katalytischen Oxidation von CO durchCF 3Ox-Radikale[21, 22] beobachteten wir Radikal- Folgeprodukte wie CF3OC(O)OOC(O)OCF3.[17] Entsprechend ist durch Rekombination von FCO- und FCO2- Radikalen die Bildung von Fluorameisens‰ureanhydrid, FC(O)OC(O)F (1), denkbar. Sie ist jedochdadurcher - schwert, dass f¸r eine befriedigende Ausbeute die beiden Radikale in ausreichender Konzentration vorhanden sein m¸ssen. Wir berichten hier ¸ber die Synthese und Charakterisierung von 1, das auchals Halogendicarbonat aufgefasst werden kann und unseres Wissens das erste Beispiel einer XC(O)- OC(O)Y-Verbindungen mit X, Y¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.3OO,[18] CF3OC(O),[19] FCO2 [20] und FC(O)OO,[18] die beim atmosph‰rischen Abbau von CFC-Ersatzstoffen als wichtige Intermediate auftreten, sowie zur katalytischen Oxidation von CO durchCF 3Ox-Radikale[21, 22] beobachteten wir Radikal- Folgeprodukte wie CF3OC(O)OOC(O)OCF3.[17] Entsprechend ist durch Rekombination von FCO- und FCO2- Radikalen die Bildung von Fluorameisens‰ureanhydrid, FC(O)OC(O)F (1), denkbar. Sie ist jedochdadurcher - schwert, dass f¸r eine befriedigende Ausbeute die beiden Radikale in ausreichender Konzentration vorhanden sein m¸ssen. Wir berichten hier ¸ber die Synthese und Charakterisierung von 1, das auchals Halogendicarbonat aufgefasst werden kann und unseres Wissens das erste Beispiel einer XC(O)- OC(O)Y-Verbindungen mit X, Y¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.und FC(O)OO,[18] die beim atmosph‰rischen Abbau von CFC-Ersatzstoffen als wichtige Intermediate auftreten, sowie zur katalytischen Oxidation von CO durchCF 3Ox-Radikale[21, 22] beobachteten wir Radikal- Folgeprodukte wie CF3OC(O)OOC(O)OCF3.[17] Entsprechend ist durch Rekombination von FCO- und FCO2- Radikalen die Bildung von Fluorameisens‰ureanhydrid, FC(O)OC(O)F (1), denkbar. Sie ist jedochdadurcher - schwert, dass f¸r eine befriedigende Ausbeute die beiden Radikale in ausreichender Konzentration vorhanden sein m¸ssen. Wir berichten hier ¸ber die Synthese und Charakterisierung von 1, das auchals Halogendicarbonat aufgefasst werden kann und unseres Wissens das erste Beispiel einer XC(O)- OC(O)Y-Verbindungen mit X, Y¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.3Ox-Radikale[21, 22] beobachteten wir Radikal- Folgeprodukte wie CF3OC(O)OOC(O)OCF3.[17] Entsprechend ist durch Rekombination von FCO- und FCO2- Radikalen die Bildung von Fluorameisens‰ureanhydrid, FC(O)OC(O)F (1), denkbar. Sie ist jedochdadurcher - schwert, dass f¸r eine befriedigende Ausbeute die beiden Radikale in ausreichender Konzentration vorhanden sein m¸ssen. Wir berichten hier ¸ber die Synthese und Charakterisierung von 1, das auchals Halogendicarbonat aufgefasst werden kann und unseres Wissens das erste Beispiel einer XC(O)- OC(O)Y-Verbindungen mit X, Y¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.3OC(O)OOC(O)OCF3.[17] Entsprechend ist durch Rekombination von FCO- und FCO2- Radikalen die Bildung von Fluorameisens‰ureanhydrid, FC(O)OC(O)F (1), denkbar. Sie ist jedochdadurcher - schwert, dass f¸r eine befriedigende Ausbeute die beiden Radikale in ausreichender Konzentration vorhanden sein m¸ssen. Wir berichten hier ¸ber die Synthese und Charakterisierung von 1, das auchals Halogendicarbonat aufgefasst werden kann und unseres Wissens das erste Beispiel einer XC(O)- OC(O)Y-Verbindungen mit X, Y¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.2- Radikalen die Bildung von Fluorameisens‰ureanhydrid, FC(O)OC(O)F (1), denkbar. Sie ist jedochdadurcher - schwert, dass f¸r eine befriedigende Ausbeute die beiden Radikale in ausreichender Konzentration vorhanden sein m¸ssen. Wir berichten hier ¸ber die Synthese und Charakterisierung von 1, das auchals Halogendicarbonat aufgefasst werden kann und unseres Wissens das erste Beispiel einer XC(O)- OC(O)Y-Verbindungen mit X, Y¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.1), denkbar. Sie ist jedochdadurcher - schwert, dass f¸r eine befriedigende Ausbeute die beiden Radikale in ausreichender Konzentration vorhanden sein m¸ssen. Wir berichten hier ¸ber die Synthese und Charakterisierung von 1, das auchals Halogendicarbonat aufgefasst werden kann und unseres Wissens das erste Beispiel einer XC(O)- OC(O)Y-Verbindungen mit X, Y¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.1, das auchals Halogendicarbonat aufgefasst werden kann und unseres Wissens das erste Beispiel einer XC(O)- OC(O)Y-Verbindungen mit X, Y¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.¼Halogen ist. Es ist zugleich das letzte fehlende Glied in der Reihe der FC(O)Ox- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.x- C(O)F-Verbindungen (x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.x¼0,[23] 1 (diese Arbeit), 2[1] und 3[24]), dessen Isolierung in reiner Form nochausstand. Das seit langem bekannte Bis(fluorformyl)peroxid, FC(O)OOC(O)F, l‰sst sichleich t durchReaktion von CO mit F2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.2/O2-Mischungen synthetisieren, wobei O2 als Radikalf‰ nger in hohem ‹berschuss vorhanden sein muss.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.[1, 25±27] Mit einem F2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.2/CO/O2-Gemischim Verh‰ltnis 2:4:1 sollte die analoge Synthese von 1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein.1 entsprechend Reaktion (1) mˆglich sein. FCO þ FCO2 þ M ! 1 þ Mþ FCO2 þ M ! 1 þ M