Reaccion de radical sulfato con piridinas

DELL'ARCIPRETE, MARIA LAURA; GONZALEZ, MONICA; MARTIRE, DANIEL; FURLONG, JORGE

Tandil, Buenos Aires

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Quimica Inorganica,; 2007

Asociacion Argentina de de Investigación en Fisicoquímica (AAIFQ)

El anillo de piridina forma parte de moléculas biologicamente activas, las cuales están involucradas en reacciones redox que dan lugar a la formación de radicales piridínilo Por otro lado, estos mismos heterociclos forman parte de los insecticidas de última generación. Por ello, la reactividad y mecanismos de reacción de estas especies con radicales libres es de interés, tanto para la comprensión de algunos procesos bioquímicos como en estudios ambientales. En particular, resultan de interés las reacciones con el radical sulfato ya que éste es un oxidante fuerte (E0= 2.43 eV vs ENH) utilizado en los procesos ISCO (in situ chemical oxidation) para la degradación de contaminantes orgánicos en suelos y aguas. Por otro lado, también resulta de importancia la generación y vías de decaimiento de los radicales piridinilo. En el presente trabajo se investiga la cinética y mecanismos de reacción de las piridinas monosustituídas con el radical sulfato. El radical sulfato se generó por fotólisis de soluciones acuosas de Na2S2O8 en un equipo de flash fotólisis convencional (Xenon Co. Modelo 720C con óptica y electrónica modificadas) que permite la detección de transientes por absorción a longitud de onda fija. La velocidad de decaimiento de pseudo- primer orden kap del radical sulfato se midío en presencia de cantidades crecientes de los compuestos piridínicos. Las constantes de decaimiento de segundo orden se calcularon de los gráficos de kap vs. concentración. El efecto de los sustituyentes se estimó en forma cuantitativa mediante un gráfico de Hammett.Los espectros de los intermediarios de la reacción son los esperados para radicales tipo piridinilo. En el presente trabajo se discute la generación y vías de decaimiento de estos radicales.