CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE Mn(III) MESO-TETRAKIS(4-PIRIDIL) PORFIRINA (MnIII(4-TPyP)) EN MEDIO ACUOSO

ALEJANDRA LUNA; FERNANDO MOYANO; JUANA SILBER; FABIANA D´ERAMO; LEONIDES SERENO

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociacion Argentina de Fisico Quimica

CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE Mn(III) MESO-TETRAKIS(4-PIRIDIL) PORFIRINA (MnIII(4-TPyP)) EN MEDIO ACUOSO Alejandra Luna, Fernando Moyano, Juana Josefa Silber, Fabiana D´Eramo, Leonides Sereno Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas, Físico-Químicas y Naturales. UNRC. Agencia Postal Nº 3, 5800 Rio IV, Córdoba, Argentina.   fderamo@exa.unrc.edu.ar. Introducción En el área de las oxidaciones catalizadas por complejos de metales de transición, las metaloporfirinas ocupan un lugar muy importante. En las Mn porfirinas el ion metálico central puede alcanzar varios estados de oxidación, lo cual incide directamente sobre la reactividad y propiedades electrocatalíticas de estos compuestos. Los estados de oxidación IV y V del Mn en las porfirinas estarían involucrados en reacciones catalíticas de oxidación. La mayoría de los estudios se han realizado con oxidantes químicos y solo muy pocos han sido desarrollados por vía electroquímica. En el presente trabajo se muestra la caracterización electroquímica de MnIII (4-PyP) en medio acuoso empleando soluciones buffers de diferentes pHs. El interés está puesto en el efecto electrocatalítico que este compuesto podría presentar sobre diferentes sustratos de importancia en muestras biológicas, ambientales e industriales. Objetivos Estudiar el comportamiento electroquímico de MnIII (4-PyP) en medio acuoso con la finalidad de indagar sobre sus propiedades electrocatalíticas. Resultados Se comenzó el trabajo con un estudio comparativo entre los espectros Uv-vis  correspondientes al seguimiento de la oxidación química de MnIII (4-PyP), empleando como agente oxidante, KHSO5 y el comportamiento voltamperométrico de dicha porfirina en el mismo medio. En la Figura se muestran los cambios espectrales obtenidos al oxidar químicamente la  MnIII (4–Py P) en buffer de pH 7. Figura Se observa que a medida que se agrega KHSO5 a la solución de porfirina la banda de 461 nm, característica de la misma, disminuye gradualmente hasta desaparecer completamente. Como consecuencia de esta reacción aparece una nueva banda a 427 nm, asignada al estado de oxidación IV del Mn (1). Si dicha banda se sigue en el tiempo, se comprobó que la reacción es reversible, al cabo de unos minutos la banda de 427 nm desaparece y la de 461 nm se recupera casi totalmente. El mismo comportamiento se obtiene si las experiencias se llevan a cabo a pH 10, sin embargo se observa que el producto de reacción es más estable a medida que el pH aumenta. En el mismo medio se oxidó la porfirina electroquímicamente, empleando un electrodo de carbono vítreo. Se pudo observar una onda de oxidación a 0,9 V vs ECS a pH 7, que se corresponde con la reacción MnIII/MnIV. A pH 10 el pico se define claramente y el potencial de pico se corre a 0,43 V vs ECS, siendo mas estable que a pH 7. Estos resultados estarían de acuerdo con los espectroscópicos y son alentadores para indagar sobre las propiedades electrocatalíticas del sistema. 1J.T.Groves, J.Lee and S.S.Marla, J. Am. Chem. Soc, 119 (1997) 6269.