Estudio de productos y mecanismo de la foto-oxidación troposférica de una serie de éteres vinílicos iniciadas por el radical OH.

JUAN PABLO ARANGUREN ABRATE; RAÚL TACCONE; SILVIA I. LANE

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica Química Inorgánica; 2015

Los éteres insaturados son emitidos a la atmósfera por numerosas fuentes biogénicas y antropogénicas. Para determinar el impacto de estos compuestos sobre la calidad del aire y el cambio climático, es necesario el estudio de la cinética, los mecanismos de reacción y los productos resultantes de su degradación en la atmósfera. El principal proceso de remoción de éteres insaturados en fase gaseosa, es iniciado por la adición del radical OH al doble enlace. Por este motivo se realizó el estudio del rendimiento de productos y de los mecanismos de las reacciones, a temperatura ambiente y presión atmosférica, de los siguientes éteres vinílicos: n-propil viníl éter (nPVE), etil vinil éter (EVE) y 2-cloro etil viníl éter (2ClEVE). Los experimentos se llevaron a cabo en una cámara de simulación de condiciones atmosféricas de 4500 L y las concentraciones de los reactivos fueron monitoreadas con un cromatógrafo de gases con detección por ionización de llama, acoplado a un espectrómetro de masas por impacto de electrones, empleando la técnica de micro-extracción en fase sólida con derivatización. Se identificaron y cuantificaron como principales productos primarios, formaldehido y los respectivos formiatos para cada uno de los éteres. Los rendimientos de los productos primarios fueron: propil formiato (80 ± 1) % y formaldehido (72 ± 2) % para nPVE, etil formiato (87 ± 1) % y formaldehido (79 ± 2) % para EVE, 2-cloro etil formiato (83 ± 2) % y formaldehido (76 ± 1) % para 2ClEVE. Los estudios se llevaron a cabo en presencia y ausencia de NOx (para estudiar los procesos oxidativos en atmósferas contaminadas y limpias respectivamente) sin observar grandes cambios en los rendimientos de los productos. El estudio de los mecanismos de reacción y los rendimientos obtenidos indican que las reacciones del radical OH con estos éteres insaturados proceden principalmente por la adición del radical OH a los átomos de carbono del doble enlace del compuesto. Además, realizando el estudio del mecanismo de reacción, los productos principales obtenidos son iguales, independientemente que el radical OH se adicione a cualquiera de los dos carbonos del doble enlace de los éteres.