Síntesis y caracterización fisicoquímica del complejo binuclear fac- [Ferroceno-CO2-ReI(CO)3(DPPZ)]

YOSKIEL LAURENCIO LORCA; ELENA PELLIZZONI; PETROSELLI GABRIELA; TATIANA DA ROS; RUIZ GUSTAVO

Modalidad virtual

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

AAIFQ

Introducción. Existen pocos ejemplos de complejos binucleares de Fe y Re.Complejos tricarbonílicos de Re con ligandos ferrocenocarboxilato y bi-azinas comobpy y phen han mostrado características fotofísicas particulares donde se hanidentificados estados excitados de transferencia de carga (MLCT􀀵􀁈􀄺􀁅􀁌-azina, MLCT􀀵􀁈􀄺􀀩􀁈-CO2), intraligando (ILbi-azinas) y con localización de carga sobre los ligandosferrocenocarboxilato y la bi-azina (LLCT).1 En este trabajo presentamos la obtención ycaracterización de un nuevo complejo de esta familia con una bi-azina de mayoraromaticidad como el dppz (dipiridil[3,2-a:2´3´-c]fenazina) que impactan en suspropiedades fotofísicas.Resultados y Conclusiones. Se obtuvo el complejo fusionando dos rutas se síntesisreportadas para complejos parientes, con un rendimiento del 80%. El compuestoobtenido ha sido caracterizado mediante UV-vis, FTIR, RMN (1H y 13C) y ESI-MS. Losresultados obtenidos sugieren que el complejo ha sido obtenido con éxito mostrandolos siguientes rasgos espectroscópicos: i) 􀁏máx de absorción en ~260 nm (􀁓􀁓*dppz) yregión de absorción estructurada característica de transiciones 􀁓􀁓*/n􀁓*dppz entre 310-400 nm solapada con las del MLCT􀀵􀁈􀄺􀁇􀁓􀁓􀁝􀀃 y que se extiende hasta los 500 nm. ii)arreglo de dos bandas intensas entre 1900-2200 cm-1 característico de los tres gruposCO dispuestos en posición facial. iii) 1H RMN (d6-DMSO): 9,90, 9,50, 8,50, 8,27 y8,18 ppm (H-dppz) y4,75, 4,40 y 3,83 ppm (H-ferroceno-CO2-). 13C RMN: 69,0, 70,0 y 72,1 ppm (Cferroceno-CO2-); 128,1, 130.0, 132.2, 137,5, 140,0, 143,1, 156,6 ppm (C-dppz) y173,8, 192,1 y 211,8 ppm (C-CO). iv) ESI-MS (modo positivo) del complejo ferroceno-CO2-Re(CO)3(dppz) (C32H19O5N4ReFe) PM = 781,37 detectado como radical [M](782,0), [M+Na]+ (805,0) y [M+K]+ (820,9). Otros iones encontrados se correspondencon fragmentos característicos del complejo.El comportamiento frente a los cambios en la polaridad del medio de los espectros deabsorción y emisión revelan la presencia de estados excitados de tipo MLCT e ILdppzque coexisten en equilibrio mostrando los rasgos de emisión característicos en cadacaso. La aparición de uno u otro puede ser modulado con la concentración delcomplejo debido a un proceso observado de autoquenching. Se discutirá la naturalezay dinámica de los estados excitados que dominan la fotofísica del complejo.