Determinación electroquímica de nitritos y nitratos en muestras de saliva.

R. MORELATTO, A. AZCURRA, S. LÓPEZ DE BLANC, T. BENAVIDEZ, M. MORA, V. SOLÍS, A. BARUZZI.

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero, Argentina.

Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2005

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Determinación Electroquímica de Nitritos y Nitratos en Muestras de Saliva Rosana Morelatto, Azcurra Ana Isabel, Silvia Lopez de Blanc, Tomás Benavides, M. Fernanda Mora, Velia Solís, Ana M. Baruzzi. INFIQC, Departamento de Fisicoquímica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba. La determinación de nitratos y nitritos en fluidos biológicos es de suma importancia porque éstos pueden contribuir al proceso de carcinogénesis a través de la generación endógena de nitrosaminas. La determinación simultánea de ambos compuestos, de química muy compleja, es necesaria ya que según las condiciones del medio pueden interconvertirse en grado variable. Dada la complejidad de la matriz, no es fácil disponer de técnicas confiables. Los resultados obtenidos en nuestro laboratorio con muestras de saliva utilizando el método de Griess presentaron una gran dispersión, no sólo atribuible a la normal dispersión inter e intra individual sino también inherente al método analítico. Estos inconvenientes nos llevaron a implementar en nuestro laboratorio un método electroquímico para el dosaje. El objetivo del presente trabajo fue encontrar las condiciones experimentales óptimas para dichas determinaciones y comparar con los resultados obtenidos por el método de Griess. El nitrito se determinó midiendo voltamétricamente la corriente de reducción sobre carbono vítreo del producto de la reacción del analito con trihidroxibenceno (J. Davis, K. J. McKeegan, M. F. Cardosi and D. Huw Vaughan. Talanta 50 (1999) 103-112). En el intervalo de potencial estudiado (200 a -500 mV vs Ag/AgCl) se observó un único proceso de reducción que no es afectado por la presencia de interferentes presentes en la saliva como el sulfocianuro que es el mayor interferente en determinaciones de rutina. Se utilizó el método de adición de estándares y se obtuvieron excelentes resultados con una muy baja dispersión tal como lo indica el análisis de regresión lineal. La concentración de nitrato se obtuvo por diferencia luego de su reducción completa a nitrito y su posterior determinación con el método descrito anteriormente. Para ello se probaron diferentes reductores propuestos en bibliografía (Cu, SO3 2-, V(III)) y Cd. Se encontró que los primeros tres reductores no pueden ser utilizados con muestras de saliva por presentar alguno de los siguientes inconvenientes: reacción con el compuesto nitrosado, reacción electroquímica en el intervalo de potencial analizado y/o reducción posterior del nitrito formado. El Cd fue el único que permitió la adecuada reducción cuantitativa del nitrato a nitrito sin problemas de interferencia. En esta presentación se muestran los resultados obtenidos en soluciones estándares de nitrito y en muestras de saliva bajo diferentes condiciones experimentales (pH, presencia de interferentes y omposición del medio de reacción). Se realiza un análisis comparativo del método electroquímico on el método de Griess.3 2-, V(III)) y Cd. Se encontró que los primeros tres reductores no pueden ser utilizados con muestras de saliva por presentar alguno de los siguientes inconvenientes: reacción con el compuesto nitrosado, reacción electroquímica en el intervalo de potencial analizado y/o reducción posterior del nitrito formado. El Cd fue el único que permitió la adecuada reducción cuantitativa del nitrato a nitrito sin problemas de interferencia. En esta presentación se muestran los resultados obtenidos en soluciones estándares de nitrito y en muestras de saliva bajo diferentes condiciones experimentales (pH, presencia de interferentes y omposición del medio de reacción). Se realiza un análisis comparativo del método electroquímico on el método de Griess.