EMPLEO DE SUSTRATOS ALQUÍLICOS COMO ELECTRÓFILOS EN REACCIONES DE STILLE

LANTERI, MARIO N. Y MARTÍN, SANDRA E.

Mendoza

Simposio; XVII SIMPOSIO DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2009

SAIQO

Son pocos los ejemplos que se pueden encontrar en bibliografía, en los que se empleen sustratos alquílicos en reacciones de acoplamiento cruzado catalizado por Pd(0). El principal inconveniente que presenta este tipo de sustratos al utilizarlos en estas reacciones, es que luego de la etapa de adición oxidativa compite el proceso de β-eliminación de hidruro, generando un alqueno terminal como subproducto. Para mitigar este inconveniente, en los últimos años se han llevado a cabo una serie de estudios de condiciones de reacción. Se pueden encontrarejemplos en bibliografía donde se consiguen emplear eficientemente este tipo de sustratos cuando se encuentran funcionalizados con grupos tomadores de electrones. Un ejemplo de sustratos que cumplen con dicho requisito, son aquellos que poseen átomos de flúor en ciertas posiciones de la cadena hidrocarbonada.En este trabajo, estudiamos el compuesto alquílico C8F19CH2CH2-I (1) comoelectrófilo en reacciones de acoplamiento cruzado catalizado por Pd(0), evaluando latransferencia de distintos tipos de estannanos. En primera instancia, estudiamos la transferencia de derivados organoheteroestannanos del tipo n-Bu3SnZPh2 (Z = As, P). En particular utilizamos el estannano derivado de arsénico (n-Bu3SnAsPh2, 2), sintetizado in-situ según lametodología previamente descripta. Evaluamos diversas condiciones de reacción, como solvente, catalizador, y efecto de ligando auxiliar. Lo destacable de este estudio, es que no existen en la actualidad reportes de formación de enlaces C-Heteroátomo, empleando sustratos alquílicos como electrófilos.