Optimización de análisis de antibióticos veterinarios en sedimento y macrófitas

VALDÉS MARÍA EUGENIA; MERINO MARIA BELEN; WUNDERLIN, DANIEL A.; MONFERRÁN MAGDALENA

Mar del Plata

Congreso; VIII Congreso Argentino de la Sociedad de Toxicologia y Quimica Ambiental; 2022

SETAC ARGENTINA

La contaminación ambiental por antibióticos veterinarios es un tema de preocupaciónactual. Para investigar su destino ambiental y posibles técnicas de remoción, como lafitorremediación, se requiere de metodologías de cuantificación específicas y sensibles enmatrices complejas. El objetivo de este trabajo fue optimizar métodos de análisis de 40antibióticos veterinarios de diferentes familias químicas (fluoroquinolonas, macrólidos,penicilinas, quinolonas, sulfonamidas, tetraciclinas, cefalexina y trimetoprima), enmacrófitas y sedimentos. La optimización se realizó con pruebas de recuperación, utilizandosedimento de río de una zona no contaminada y la macrófita Potamogeton pusillus, aconcentración final 1 μg/g p.s. ó 0,4-1 μg/g p.h., respectivamente. Se evaluó la eficacia dediferentes solventes de extracción mediante la técnica de ultrasonido (USE), seguida delimpieza por extracción en fase sólida (SPE). En sedimentos se probaron 3 secuencias deextracción: A) 1° metanol, 2° tampón ácido cítrico pH=4, 3° tampón hidróxido de amoniopH=10; B) 1° acetonitrilo, 2° tampón ácido cítrico pH=4, 3° tampón hidróxido de amoniopH=10; C) 3 extracciones de acetonitrilo/ tampón ácido cítrico pH=4 1:1. En macrófitas seprobaron 4 solventes: A) acetonitrilo acidificado con HCl (pH≈2)/acetona 1:1; B) metanolacidificado con HCl (pH≈2)/acetona 1:1; C) acetonitrilo tamponado con ácido cítrico pH=4(50:50; v/v)/acetona 1:1; D) metanol tamponado con ácido cítrico pH=4 (50:50; v/v):acetona1:1. Además, se evaluó el protocolo de QuEChERS en macrófitas, con extracción a pH =2,4 y 4. La cuantificación de los analitos se realizó mediante HPLC-HRMS. La eficiencia deextracción en sedimentos varió de acuerdo a las familias de antibióticos, siendo másefectiva la mezcla C para cefalexina, trimetoprima, fluoroquinolonas, quinolonas ytetraciclinas. Mientras que la secuencia A resultó más eficiente para penicilinas ysulfonamidas. La extracción mediante USE+SPE no fue eficiente para macrófitas, siendomás efectivo el protocolo de QuEChERS, con el cual se recuperaron 25 analitos(recuperación 20-156%). No se observaron diferencias significativas a pH 2,4 vs. 4 (exceptopenicilina G y tetraciclinas, mayor a pH 4). Por lo tanto, según el analito de interés seseleccionará el método más apropiado. En caso de requerir un método multi-residuo,USE+SPE con solvente C es el más óptimo para sedimentos, mientras que en macrófitasQuEChERS a pH 4 (a excepción de las sulfonamidas).