ESTUDIO DE ESTADOS EXCITADOS DE COMPLEJOS DE RUTENIO CON BIPIRIDINAS DISUSTITUIDAS

VIRGINIA M. JUÁREZ; SOFÍA E. DOMÍNGUEZ; ALEJANDRO CADRANEL; LUIS BARALDO

La Plata

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

IntroducciónLos complejos de rutenio con ligandos polipiridínicos son atractivos por poseer estadosexcitados con tiempos de vida largos que permiten su aplicación como sensibilizadoresen celdas solares. En este trabajo, se estudiaron 4 complejos de estructura general[Ru(tpy)(L)(X)]+ (tpy=2,2´,6´,2´´-terpiridina, L= ácido 2,2´bipiridina-4,4´-dicarboxilico(dcbpy) o 2,2´bipiridina-4,4´-dicarboxilato de etilo (deeb) y X = tiocianato (NCS) o cianuro(CN)). La sustitución de la bipiridina con carboxilatos permite el posterior anclaje delcomplejo a la superficie de un óxido metálico, mientras que el éster facilita lacaracterización por ser menos reactivo y polar. Nuestro objetivo es evaluar el impactode los sustituyentes introducidos en la bipiridina en las propiedades fotofísicas de estoscomplejos para evaluar su efectividad como sensibilizadores.Resultados y ConclusionesSe sintetizaron los cuatro complejos mencionados y se realizó la caracterización porespectroscopía UV-vis, voltametría cíclica y espectroelectroquímica. Se realizaroncálculos TD-DFT que permiten una mejor asignación de las bandas observadas enespectro visible y cuyos resultados muestran desplazamiento hacia menores energía delas transiciones MLCT centradas en el ligando bipiridínico con respecto a los análogos[Ru(tpy)(bpy)(X)]+ ya informados1. Para el estudio de los estados excitados, serealizaron medidas de emisión obteniendo mapas de emisión/excitación donde seobserva la presencia de dos estados emisores. Por otra parte, se realizaronexperimentos de absorción de transiente en la escala de los pico y nanosegundos,irradiando a 387 y 500 nm. Para la mayoría de los casos, los ajustes muestran lapresencia de dos estados electrónicos que se pueblan con tiempos de vida mayores alos cientos de picosegundos.