Determinación de clorpirifós metil en aguas superficiales empleando nanopartículas de oro sintetizadas a temperatura ambiente

YASMÍN LEILA SAFE; ÁNGELA YANINA AGUILERA; VALERIA SPRINGER

Congreso; 7° Congreso Uruguayo de Química Analítica; 2022

Los organofosforados (OPs) se encuentran entre los plaguicidas más utilizados en todo el mundo. En particular, el clorpirifós metil (CPM) es un insecticida muy empleado para la prevención de plagas en la agricultura y en ambientes domésticos. Su aplicación excesiva y/o inadecuada puede resultar en elevados niveles de residuos en productos agrícolas, suelos y agua, los cuales pueden causar efectos adversos en el ambiente [1]. Por lo tanto, es fundamental el desarrollo de nuevas metodologías simples y de bajo costo para la determinación de CPM a bajas concentraciones. En los últimos años, el empleo de nanopartículas de oro (AuNPs) como herramienta analítica ha demostrado ser una alternativa viable a los métodos tradicionales de análisis [2]. En el presente trabajo, se propone un método simple basado en el uso de AuNPs como sensor químico para la determinación de CPM en muestras de aguas superficiales. Las AuNPs se obtuvieron a partir de la reducción de Au3+ utilizando ácido ascórbico y ácido pentético (DTPA) como Reductores/estabilizantes. La misma se efectuó en medio alcalino a 20°C y con agitación constante durante 2 minutos. Se empleó un Diseño Factorial 23 para evaluar la influencia de las concentraciones de oro, DTPA y NaOH, y un Diseño Central Compuesto 22 + 2 puntos estrellas para la optimización de las variables que resultaron significativas. Las AuNPs obtenidas en las condiciones óptimas se caracterizaron mediante espectrometría UV-Vis, TEM y DLS, presentando forma esférica, con tamaño promedio de 9 nm y potencial zeta de -24 mV (pH 6,70). Para la determinación de CPM se utilizó espectroscopia UV-Vis y se siguieron los cambios en el plasmón de resonancia superficial de las AuNPs a 530 nm, trabajando en medio acuoso. Inicialmente, se obtuvo una relación lineal adecuada en el rango de concentraciones de CPM entre 150 – 1000 μg L-1 (R2 > 0,990 y LOD= 107 μg L-1). No obstante, teniendo en cuenta que este insecticida puede encontrarse en concentraciones muy bajas en el ambiente, se incluyó un paso de extracción en fase sólida (SPE) empleando una columna de C18 para la preconcentración previo a su determinación. La columna se montó en un sistema en flujo semiautomático para realizar un adecuado control del ingreso/egreso de muestras y solventes. El volumen de muestra se fijó en 10,00 mL y se evaluaron el pH de la misma, solvente y volumen de elución. Se alcanzó unabuena eficiencia de extracción trabajando a pH 6,00 y empleando metanol para la elución. Los extractos metanólicos se sometieron a evaporación a sequedad y se retomaron en agua destilada para la determinación de CPM. A partir de los resultados preliminares obtenidos, se pretende aplicar la metodología propuesta para la determinación del insecticida en muestras de aguas superficiales cercanas a establecimientos agrícolas y ambientes domésticos.