Microextracción líquido-líquido con Solventes Eutécticos Profundos Naturales (NADES) Hidrofóbicos: Síntesis de NADES y desarrollo de método para ibuprofeno en aguas mediante HPLC-UV

SABRINA B. MAMMANA; LEONARDO G. GAGLIARDI; MARÍA F. SILVA

Corrientes

Congreso; XI Congreso Argentino de Química Analítica; 2021

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Los productos farmacéuticos (PP, Pharmaceutical Products) comprenden un grupo diverso que incluye compuestosorgánicos con grupos funcionales activos. Los PP están diseñados para uso humano y veterinario en dosis relativamentealtas con el objetivo de obtener respuestas fisiológicas en los organismos a tratar. Después de su administracion,una fracción de los PP se excreta sin modificaciones a través de la orina y las heces. De este modo, los PP ingresan alambiente a través de las aguas residuales que, luego, pueden ser descargados en los cuerpos de agua después de untratamiento regular (o incluso sin ningún tratamiento). En muchos países también se utilizan sin tratar para el riego decultivos. Algunos de ellos producen efectos fisiológicos nocivos en la flora y en la fauna que habita los medios naturaleso productivos, principalmente aquellos en los que se observan fenómenos de bioconcentración. Esto ocurre en mayormedida con los compuestos de baja polaridad, ya que concentran su distribución en los tejidos lipídicos, donde losmecanismos de metabolización son más escasos. Por este motivo, a muchos de los PP de consumo masivo y bajapolaridad se los considera contaminantes emergentes.Uno de los PP devenido en contaminante emergentes y modelo típico es el ibuprofeno (IBU). El IBU es de venta libre, deconsumo masivo, y de baja polaridad.Desde la química analítica interesa desarrollar métodos de análisis amigables con el medio ambiente, y en ellos, eltratamiento de muestras es una etapa fundamental y, muchas veces, la que genera el mayor volumen de residuos. Enparticular, cuando se requieren procesos de extracción con solventes. Los solventes eutécticos profundos naturales(Natural Deep Eutectic Solvents, NADES) han surgido como una alternativa ecológica a los metodos de extracciónclásicos, con gran potencial, pero que aún debe ser estudiados. Los NaDES son combinaciones de moleculas que, adiferencia de los líquidos iónicos que estabilizan su estructura por atracción coulombica de cargas, estos lo hacen através de puentes de hidrógeno. La combinación de distíntas especies y distintas proporciones permiten manipular laspropiedades fisicoquímicas de estos solventes y, por tanto, de su eficiencia extractiva.Los NADES cumplen con los principios de la Química Verde y no requieren de tratamiento de residuos. Son biocompatibles,no tóxicos y biodegradables 8 .El objetivo del presente trabajo fue estudiar la sintesis y estabilidad de NADES hidrofóbicos basados en la combinaciónde Timol (Thy) y Ácido Láctico (Lac), y caracterizar su capacidad para concentrar y extraer IBU; y en base a ello, desarrollaruna metodología analítica verde para determinar IBU en muestras de agua domiciliarias (principalmente aquellas que susuministro sea a partir de agua de pozo) basada en la microextracción líquido-líquido (LLME, liquid-liquid microextraction)utilizando NADES hidrófobos previo a su análisis por HPLC-UV.Se optimizan las variables que afectan a la metodología propuesta en base a un diseño experimental de tipo Box Behnken,lográndose valores óptimos cuando se utilizan 5 mL de volumen de muestra y 250 μL de volumen de NADES hidrófoboThy:Lac (2:1) y 1%, p/v de sal para el efecto salino. Se determinan las cifras de mérito analítico observándose eficienciasextractivas de 102,8 ± 2,9%, y límites de detección y de cuantificación de 1 y 4 ng mL -1 .Se utiliza el software AGREE 9 para obtener índices de ecocompatibilidad o “Greeness”, y se comparan los valores quese obtienen para este método respecto de los que se obtienen para los métodos clásicos. El método desarrolladodemuestra ser comparable en cuanto a sus cifras de mérito analítico, pero mucho más amigable con el medio ambienteque los métodos clásicos. Este es el primer trabajo en el que se utiliza NADES para extraer IBU de muestras de agua.