¿Técnicas cromatográficas o electroseparativas? Elucidación del mecanismo de separación por electroforesis capilar

CARLINA LANCIONI; SONIA KEUNCHKARIAN; LEONARDO G. GAGLIARDI

Santa Rosa

Congreso; X Congreso Argentino de Química Analítica; 2019

Universidad Nacional de La Pampa & Asociación Argentina de Químicos Analíticos

as técnicas electroseparativas, en las que la fase móvil o electrolito soporte se impulsaelectroosmóticamente, ofrecen mayores eficiencias que las técnicas cromatográficas en las que lafase móvil se impulsa hidrodinámicamente por diferencia de presión 1 . No obstante, en el casoparticular de aplicaciones que involucran asociaciones entre el analito de interés y algúnaditivo/ligando 2-3 , las técnicas electroseparativas no siempre proveen selectividades mayores a lasde las técnicas cromatográficas.En ambos casos, la selectividad resulta de las diferencias entre constantes de asociación analito-ligando; fenómeno que puede denominarse contribución termodinámica; sin embargo en técnicaselectroseparativas, también existe un fenómeno dado por las diferencias en las movilidadeselectroforéticas, el cual puede denominarse contribución hidrodinámica.Dependiendo de la naturaleza del sistema bajo estudio, es posible que:- La contribución hidrodinámica y la contribución termodinámica contribuyan positivamente ala separación. En este caso, queda definida la conveniencia de un método electroseparativopor sobre uno cromatográfico.- La contribución hidrodinámica se oponga a la contribución termodinámica. En esteescenario, se esperan mayores selectividades en técnicas que se desarrollen en ausenciade campos eléctricos, es decir, empleando técnicas cromatográficas.En este sentido, resulta de interés contar con una metodología que permita estudiar y elucidarambas contribuciones al mecanismo de separación y definir cuál técnica resulta más eficiente paracada sistema en particular.En este trabajo se propone una metodología para diferenciar ambas contribuciones medianteelectroforesis capilar, basada en la determinación de las movilidades electroforéticas efectivas delos analitos analizados a diferentes concentraciones de ligando 4 . La misma se aplica concretamenteal sistema formado por 2-hidroxipropil-β-ciclodextrina como ligando, y cuatro analitos quirales en suforma racémica: oxprenolol, pindolol, propanolol y metilbromuro de homatropina.1S. Hjertén, Journal of Chromatography A, 270 (1983) 1-6.A.C. Servais, M. Fillet, Chiral Separations: Methods and Protocols, 1985 (2019) 357-364.3 L. J. Salvo, L. Coiana, C. Dobrecky, V. Tripodi, S. Flor, S. Lucangioli, Electrophoresis, 0 (2019) 1-3.4 Carlina Lancioni, Sonia Keunchkarian, Cecilia B Castells, Leonardo G. Gagliardi, Talanta, 192 (2019) 448-454.