Sydnonas como precursoras de complejos de oro. Reactividad frente a diferentes bases

D.E. VITA; M.A. BADAJOZ; M.J. LO FIEGO; G.F. SILBESTRI

Córdoba

Congreso; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica.

En las últimas décadas la química del oro ha crecido de forma significativa, en gran parte, debido a las numerosas aplicaciones de los derivados sintetizados en diferentes áreas, tales como bioquímica, medicina, nanotecnología y catálisis. Su coordinación con ligandos del tipo carbeno N-heterocíclico (NHC) ha resultado una excelente estrategia para su estabilización. Además de la destacada eficiencia, selectividad y practicidad de las reacciones mediadas por metales de transición, los NHC pueden posibilitar vías de reactividad y selectividad sin precedentes empleando otros ligandos. Los resultados obtenidos por nuestro grupo de investigación en este campo, nos motivaron a la búsqueda de nuevos ligandos que permitan una mayor especificidad. En este aspecto, las sydnonas, compuestos heterocíclicos de cinco miembros, pertenecientes a una clase de compuestos dipolares conocidos como mesoiónicos en los cuales ambas cargas negativa y positiva están deslocalizadas, serían buenos ligandos para la síntesis de nuevoscomplejos de oro(I).Se sintetizaron cinco 3-arilsydnonas (2), en 4 pasos de síntesis, con rendimientos globales del 15,3 %. La generación del carbeno por desprotonación in situ del C4-H empleando una base conduce, luego del agregado del precursor [AuCl(tht)], al complejo metálico 3. En este trabajo presentamos un estudio exhaustivo con diferentes bases y condiciones de reacción para la obtención de 3. Tanto el NaOAc, K2CO3 y NaHCO3, en etanol a temperatura ambiente durante 24 horas, no arrojaron resultados positivos. El empleo de bases más fuertes, tales como, tBuONa, NaNH2, LiHMDS y NaHMDS, en THF a diferentes temperaturas durante 24 horas, arrojó indicios promisorios de la formación de 3. De las bases estudiadas, podemos observar que con NaHMDS a -50 °C, en el espectro de 13C-RMN se observa una señal a 151,2 ppm que podría corresponder al enlace C4-Au, esto nos alienta a continuar buscando condiciones de reacción más favorables para acceder a los complejos de oro correspondientes.