Complejos de Au(I) con ligandos NHC sulfonados. Análisis DFT de efectos estéricos y electrónicos

V. DORN; L. FORTUNATO; G.A. FERNANDÉZ; G.F. SILBESTRI

Potrero de los Funes, San Luis

Congreso; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Silbestri y col. sintetizaron complejos de Au(I) con ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHC) sulfonados, solubles en agua, y han demostrado que los complejos C1, cloruro de [(3-sulfonato-propil) imidazol-2-ilideno]Au(I) y C5, cloruro de [1,3-bis (2,6-diisopropil-4-sodosulfonatofenil) imidazol-2-ilideno]Au(I) son catalizadores activos y reciclables en la hidratación de fenilacetileno en agua:metanol (1:1), incluso en ausencia de sales de plata. Sin embargo, han encontrado que el volumen de los ligandos influye en las propiedades catalíticas, afectando los rendimientos de reacción. Con el fin de describir teóricamente el efecto catalítico de dichos complejos, se utilizaron métodos DFT, implementados en el programa Gaussian09. Para este propósito, se consideraron como representativos, los complejos C1, que posee un ligando voluminoso pero restringido de torsiones, y C5, que posee un ligando con una cadena alquílica flexible, ya que difieren notablemente en estructura y reactividad.De acuerdo con los resultados experimentales, los estudios DFT, aplicando el funcional B3LYP, el pseudopotencial LANL2DZ para el Au y la base 6-31+G* para los restantes átomos, muestran que, la cadena alquílica de C5 se pliega sobre el metal, favorecida por una fuerte interacción entre el O del grupo sulfonato y el Au, generando un gran impedimento estérico, además de marcados efectos electrónicos sobre el centro metálico, como una disminución de la densidad de carga, reduciendo notablemente la actividad catalítica de este complejo.