Análisis de un nuevo compuesto fosforado: ClF2CC(O)NHP(O)Cl2

A. G. IRIARTE; E. H. CUTIN; J. L. JIOS; S. E. ULIC; C. O. DELLA VÉDOVA

San Luis

Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química; 2006

AQA

Introducción En las últimas décadas, moléculas que contienen a los átomos P y N (unidos por simple y doble enlace) han sido ampliamente estudiadas. Estas sustancias se pueden encontrar como monómeros, como polímeros de alto peso molecular, lineales o cíclicos, en fase líquida o sólida, y presentan además interesantes propiedades termoplásticas y elastoméricas(1), lo que las hace más interesantes aún. Como parte del estudio de compuestos de fórmula X3CC(O)NHP(O)Cl2, moléculas con X = F(2), Cl(3) fueron preparadas y estudiadas vibracional y conformacionalmente(4). En el presente trabajo se presenta la síntesis, análisis estructural y espectro infrarrojo de ClF2CC(O)NHP(O)Cl2. Metodología La síntesis de ClF2CC(O)NHP(O)Cl2 no se encuentra reportada aún en la bibliografía. Se preparó mediante la hidrólisis controlada de ClF2CC(O)NPCl3 (sintetizada en nuestro laboratorio (5)) y purificada por recristalización en éter de petróleo. El espectro infrarrojo del sólido fue medido en el rango de 4000-400cm-1. Se registraron los espectros de 13C y 1H-RMN. Los cálculos químico-cuánticos fueron realizados con el programa Gaussian 03(6), usando métodos ab initio (HF) y Funcionales de la Densidad (B3LYP)y empleando diferentes funciones bases (6-31G*, 6-31+G*, 6-311++G*). Resultados Estudios previos aún no reportados realizados para las moléculas de CCl3C(O)NHP(O)Cl2 y CF3C(O)NHP(O)Cl2 (5), muestran que en el estado sólido ambas especies se encuentran en forma de dímeros tal como se muestra en la Figura siguiente. Para el caso de la molécula ClF2CC(O)NHP(O)Cl2 nuestros resultados preliminares muestran que se encuentra también como dímero en la fase sólida. El dímero pertenece al grupo puntual molecular Ci presentando 66 modos normales de vibración, 33 modos activos en infrarrojo (Au) y 33 activos en Raman (Ag). Se realizó la asignación de los números de onda fundamentales observados en el espectro infrarrojo, por comparación con moléculas relacionadas y de acuerdo a los cálculos teóricos. Los estudios vibracionales se complementarán con los espectros Raman del sólido. Conclusiones De acuerdo a los resultados obtenidos por espectroscopia infrarroja, de RMN y cálculos teóricos, se concluye que existe un solo confórmero en forma de dímero en la fase sólida perteneciente al grupo puntual molecular Ci. Los modos normales asignados se corresponden muy bien con los reportados para moléculas semejantes (4). Referencias (1) a) D. C. Colbridge, ?Phosphorus. An otuline of its chemistry, biochemistry and technology?. Elsevier, 1985. b) H. R. Allcock, ?Phosphorus-Nitrogen compounds?. Academic Press, 1972. (2) M. I. Kabachni, V. A. Gilyarov, C. T. Chang, E. I. Matrosov, Iav. Akzd. Nauk. SSSR, Ser Khim. 9 (1962) 1589. (3) G. Derkach, Khim Reaktion Prep. 19 (1969) 15. (4) A. G. Iriarte, E. H. Cutin, S. E. Ulic, J. L. Jíos, C. O. Della Védova, Manuscrito en preparación. (5) A. G. Iriarte, E. H. Cutin, S. E. Ulic, C. O. Della Védova. Manuscrito en preparación. (6) Gaussian 03, Revision C.02, Frisch M J, Trucks G W, Schlegel H B, Scuseria G E, Robb M A, Cheeseman J R,. Montgomery J. A Jr., Vreven T, Kudin K N, Burant J C, Millam J M, Iyengar S S, Tomasi J, Barone V, Mennucci B, Cossi M, Scalmani G, Rega N, Petersson G A, Nakatsuji H, Hada M, Ehara M, Toyota K, Fukuda R, Hasegawa J, Ishida M, Nakajima T, Honda Y, Kitao O, Nakai H, Klene M, Li X, Knox J E, Hratchian H P, Cross J B, Adamo C, Jaramillo J, Gomperts R, Stratmann R E, Yazyev O, Austin A J, Cammi R, Pomelli C, Ochterski J W, Ayala P Y, Morokuma K, Voth G A, Salvador P, Dannenberg J J, Zakrzewski V G, Dapprich S, Daniels A D, Strain M C, Farkas O, Malick D K, Rabuck A D, Raghavachari K, Foresman J B, Ortiz J V, Cui Q, Baboul A G, Clifford S, Cioslowski J, Stefanov B B, Liu G, Liashenko A, Piskorz P, Komaromi I, Martin R L, Fox D J, Keith T, Al-Laham M A, Peng C Y, Nanayakkara A, Challacombe M, Gill P M W, Johnson B, Chen W, Wong M W, Gonzalez C, Pople J A. Gaussian, Inc. Wallingford CT, 2004..