Síntesis, espectros vibracionales y de RMN de CF3C(O)NPCl3 y CF3C(O)NHP(O)Cl2

ANA G. IRIARTE; EDGARDO H. CUTIN; SONIA E. ULIC; JORGE JIOS; CARLOS O. DELLA VÉDOVA

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

AAIFQ

Se reporta una modificación de la síntesis de CF3C(O)NPCl3 por reacción entre CF3C(O)NH2 y PCl5 en atmósfera inerte. La pureza de la sustancia fue verificada por espectros de RMN con núcleos de 19F, 13C y 31P. Se analizaron los espectros infrarrojo y Raman de la fase líquida y se complementaron los estudios mediante cálculos ab initio y de Funcionales de la densidad usando diferentes niveles de aproximación (HF, B3LYP y MP2). Los resultados teóricos obtenidos muestran que la molécula pertenece al grupo puntual molecular Cs, con un plano de simetría que contiene al esqueleto FCC(O)NPCl y con una conformación anti del par electrónico libre del nitrógeno respecto al doble enlace C=O. El número de bandas en los espectros vibracionales indican la presencia de un solo confórmero a temperatura ambiente en la fase líquida. Se realizó una asignación de los modos observados correspondientes a los 27 modos normales de vibración esperados ( 17 A´ y 10 A"). Por hidrólisis directa de CF3C(O)NPCl3 se obtuvo CF3C(O)NHP(O)Cl2 . Se registraron los espectros infrarrojo y Raman de la fase sólida y RMN de la fase líquida. Los estudios teóricos (métodos ab initio y Funcionales de la densidad) sirvieron para determinar la estructura más estable (grupo puntual molecular C1, con un esqueleto plano que contiene a los átomos CC(O)NP(O)). Los resultados de estos estudios coinciden con la geometría reportada por un estudio previo de difracción de Rayos X (a). Los números de onda del espectro vibracional calculado para ambas moléculas se comparan muy bien con los obtenidos experimentalmente.