SÍNTESIS Y ESTUDIO VIBROCONFORMACIONAL DE Cl3CC(O)NHP(O)(NHSO2CF3)2

NICOLÁS PASSARELLI; ANA G. IRIARTE; GUSTAVO A. ARGÜELLO

Córdoba

Congreso; XVII Congreso de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción: las moléculas con átomos de N, P y/o S unidos por simples o dobles enlaces y sus derivados, son importantes precursores de nuevos materiales poliméricos de gran interés por su aplicabilidad; por ejemplo, como agentes antiflama, en catálisis homogénea, como sustancias biodegradables, drogas con actividad quimioterapéutica, fungicidas, antiparasitarias, y antibacterial, entre otros[1-3]. El análisis estructural y conformacional de estas especies, ha tenido una gran incidencia en la comprensión de las propiedades de enlace y reactividad química de sus derivados, tales como fosfacenos (-P(R2)=N-) y fosfazanos (-(R)P(O)N-)[4]. Este análisis constituye una excelente base en la investigación de la relación existente entre reactividad y estructura molecular; ya que, en particular los estudios espectroscópicos (IR y Raman) en diferentes estados de agregación, proveen información relativa a las fuerzas de enlace y efectos intramoleculares[5]. Objetivos: sintetizar, caracterizar y estudiar vibracional y conformacionalmente el compuesto Cl3CC(O)NHP(O)(NHSO2CF3)2 [N (bis(trifluorometilsulfonamido)fosforil)-2,2,2-tricloroacetamida]. Resultados: Se prepararon en una primera etapa, los precursores CCl3CONHP(O)Cl2 (por una vía alternativa de síntesis a la descripta[5]) y CF3SO2NH2[6]. En una segunda etapa, se obtuvo el producto Cl3CC(O)NHP(O)(NHSO2CF3)2 por la reacción de estos compuestos en medio básico no nucleofílico y a bajas temperaturas. La pureza e identidad de la muestra fue corroborada por CG-MS y se registraron los espectros infrarrojo en fase líquida y en solución. La caracterización fue completada mediante el registro de los espectros de RMN multinuclear. Se analizó la SEP, obteniéndose los posibles confórmeros para la especie. Los niveles de teoría empleados fueron acordes a los requerimientos estructurales (funcionales de la densidad) y empleando diferentes funciones de bases. Conclusiones: Se sintetizó y caracterizó un nuevo compuesto: Cl3CC(O)NHP(O)(NHSO2CF3)2. La molécula pertenece al GPM C1, presentando tres ángulos diedros (HNP=O)~90º. Se esperan 78 modos normales de vibración, todos ellos activos en IR y Raman. Se realizó la asignación tentativa de los modos más significativos, usando los valores calculados con el programa Gaussian[7] y comparando con moléculas relacionadas[5]. Mediante el diseño de nuevas rutas preparativas, se optimizó la síntesis de los precursores de la especie en estudio. Referencias [1] H. R. Allcock, John Wiley & Sons, Hoboken, 2003. [2] J. H. L. Crommen, E. H. Schatcht, E. H. G. Mense, Biomaterial 1992, 13, 511. [3] F. Alovero, M. Nieto, M. R. Mazzieri, R. Then, R. H. Manzo, Antimicrobial Agents and Chemotheraphy 1998, 42, 1495. [4] H. R. Allcock, Phosphorus-Nitrogen Compounds, Academic Press, New York and London, 1972. [5] A. G. Iriarte, Universidad Nacional de Tucumán (R. Argentina), 2007. [6] L. E. Fernández, A. B. Altabef, A. C. Fantoni, E. L. Varetti, Spectrochim. Acta Part A 1997, 53, 189. [7] Gaussian, 03. Rev 02 ed., Inc Wallingford CT.