Preparación y estudio vibroconformacional de N-(bis(diisopropil)fosforil)-2,2,2-tricloroacetamida

ANA G. IRIARTE; CLAUDIO R. KRAPACHER; GUSTAVO A. ARGÜELLO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas

Introducción. Los compuestos N-carbacilamidofosfatos ((RC(O)NH)(R''R'N) P(O)) han adquirido una reciente relevancia debido a que pueden actuar como ligandos polidentados en la síntesis de compuestos de coordinación; y a que presentan cierta actividad en sistemas biológicos[1]-[3]. Una ventaja que poseen frente a las ß dicetonas (sistemas análogos) es que son capaces de lograr un control estérico en la síntesis del complejo de coordinación. La presencia de un grupo peptídico en la molécula, le conferiría la actividad biológica observada. Objetivos. Preparar CCl3C(O)NHP(O)(N((CH)(CH3)2)2)2, proponiendo para ello una ruta sintética eficiente. Caracterizar mediante el empleo de técnicas adecuadas (Resonancia Magnética Nuclear de diferentes núcleos, cromatografía gaseosa acoplada a espectrometría de masas) la especie en estudio. Mediante cálculos teóricos, estudiar las posibles conformaciones que adoptaría la molécula y realizar el estudio y asignación de sus modos de vibración en el espectro vibracional. Resultados. CCl3C(O)NHP(O)(N((CH)(CH3)2)2)2 se preparó partiendo de PCl5 y CCl3C(O)NH2. La síntesis se llevó a cabo en un equipo de microondas, reduciendo considerablemente el tiempo de reacción y la cantidad de solvente (CCl4) utilizado. Se obtuvo el intermediario CCl3C(O)N=PCl3, que luego fue hidrolizado con HCOOH. En un baño frío, se hizo reaccionar el derivado hidrolizado con diisopropil amina, y luego el producto se purificó por recristalización en 2-propanol. El estudio de la superficie de energía potencial realizado variando el ángulo diedro O P C N en pasos de 20º, muestra 2 mínimos locales y 1 mínimo global, correspondiente a las formas gauche (los mínimos locales) y anti (el mínimo global) definidas respecto a los grupos C=O y P=O del esqueleto fósforo-nitrogenado. La especie pertenecería al grupo puntual molecular C1, y se esperan 150 modos normales de vibración. Se realizó la asignación de las señales observadas experimentalmente. Como parte de estudios preliminares, se realizó la síntesis de un complejo con Cu (II) empleando la sal de sodio del compuesto como ligando único (estequiometría 3 (ligando):1(Cu)). Se obtuvo un sólido amarillo, cuyo espectro vibracional estaría en concordancia con lo predicho por los cálculos teóricos, en los cuales el ligando se encontraría coordinando por ambos átomos de oxígeno (de los grupos carbonilo y fosforilo, respectivamente). Otros estudios están siendo aún analizados. Conclusiones. Se logró preparar y purificar la especie en estudio. Se llevó a cabo la asignación de los modos vibracionales, encontrándose una muy buena concordancia con lo observado experimentalmente. Referencias.[1] K.E. Gubina, O.A. Maslov, E.A. Trush, V.A. Trush, V.A. Ovchynnikov, S. V. Shishkina, V.M. Amirkhanov, Polyhedron2009, 28, 2661. [2]K.E. Gubina, J.A. Shatrava, V.A. Ovchynnikov, V.M. Amirkhanov, Polyhedron2000, 19, 2203. [3] K.Gholivand, Z. Shariatinia, M. Pourayoubi, Polyhedron2006, 25, 711.