Detección de glifosato por quimioluminiscencia electrogenerada sobre autoensamblados en oro

MARZARI, GABRIELA; MORALES, GUSTAVO; FUNGO, FERNANDO

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Introducción: En la Argentina se utiliza más de ochenta millones de kilogramos de glifosato (GLY, Ver Figura) por año,1 con lo cual su detección y cuantificación es de gran importancia. Por otra parte, debido a las características fisicoquímicas de GLY el desarrollo de métodos de detección representa un desafío analítico. Actualmente, para obtener límites de detección del orden de los sugeridos para agua potable, la mayoría de los métodos desarrollados requieren procedimientos de derivatización química. La electroquimioluminiscencia (EQL) es un proceso de emisión de luz producido por una reacción de transferencia de cargas entre iones generados electroquímicamente.2 Por otra parte, debido a su naturaleza, la EQL es una técnica que posee un gran potencial en aplicaciones analíticas.2 En esta comunicación, se presenta la detección de GLY basada en EQL utilizando electrodos de Au modificados por tioles autoensamblados sin la previa modificación química del analito. Resultados: La cuantificación de GLY se basa en la utilización del sistema EQL: Ru(bpy)3+2/GLY, donde GLY actúa como correactante.2 Se estudió la respuesta EQL sobre electrodos de Pt y Au en medio acuoso. En ellos se observó una rápida degradación de la señal electroquímica, a punto tal que sobre Pt la detección de GLY es inviable. A fin de proteger la superficie del electrodo de la formación de óxidos superficiales y la adsorción de productos provenientes de la oxidación, se estudió la respuesta de EQL sobre un electrodo de Au modificado con una monocapa autoensamblada de dodecanotiol, (Au-DDT). Los resultados experimentales mostraron una sustancial mejoría en la estabilidad y magnitud de la señal EQL. Por otra parte, para analizar la factibilidad analítica del sistema Au-DDT/Ru(bpy)3+2/GLY se construyeron curvas de calibración en el rango de concentraciones de 0-150 μM de GLY (Ver Figura), las cuales mostraron un Comportamiento lineal y un incremento con respecto al electrodo desnudo de tres órdenes de magnitud en la señal de EQL. Conclusiones: Se desarrolló un método de detección de GLY en solución, sin ninguna modificación química previa del mismo, cuyo intervalo de detección proporciona la sensibilidad necesaria para la determinación de GLY en muestras de agua. Este trabajo prevé prometedoras aplicaciones en la detección de herbicidas. Referencias Bibliográficas 1.- Evaluación de la información científica vinculada al glifosato en su incidencia sobre la salud humana y el ambiente. Comisión Nacional de Investigación Sobre Agroquímicos Decreto 21/2009. Julio de 2009. 2.- Bard, A. J.; Electrogenerated Chemiluminescence, Marcel Dekker: New York, 2004.