Nuevas Estrategias para la Síntesis de Heterociclos Fusionados por el Mecanismo de SRN1

ROBERTO A. ROSSI; MARIA E. BUDÉN; VICTORIA A. VAILLARD; JAVIER F. GUASTAVINO; SILVIA M. BAROLO; SANDRA E. MARTÍN

Santiago de Compostela

Congreso; 2do Simposio Iberoamericano de Química Orgánica (SIBEAQO II); 2010

Grupo Iberoamericano de Química Orgánica

NUEVAS ESTRATEGIAS PARA LA SÍNTESIS DE HETEROCICLOS FUSIONADOSPOR EL MECANISMO DE SRN1Rossi, RA, Budén, ME, Vaillard, VA; Guastavino, JF, Barolo, SM, Martín, SEINFIQC-Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas.Universidad Nacional de Córdoba - Ciudad Universitaria. 5000 Córdoba, Argentina. E-mail:rossi@fcq.unc.edu.arEl mecanismo de SRN1 permite la sustitución nucleofílica de sistemas aromáticos conapropiados grupos salientes sin grupos tomadores de electrones. Si el centronucleofílico y el grupo saliente se encuentran unidos por un puente y a una distanciaadecuada, la reacción de SRN1 llevará a la formación de heterociclos (Esquema 1).1La fuerza impulsora de esta reacción es la ganancia de energía al pasar de un radicalanión distónico a un radical anión conjugado. Por ejemplo, la reacción fotoestimuladade diarilamidas con un adecuado grupo saliente X, tal como 1, produce los carbazoles 2en excelentes rendimientos, ya que es conocido que los iones amidas reaccionan conradicales arilos intramolecularmente formando una unión C-C (ec. 1).2Siguiendo esta metodología se han sintetizados diferentes heterociclos con anillos de 5miembros, como carbazoles pentacíclicos fusionados (3) y carbolinas (4), con anillos de6 miembros, como pirrolo e indolo quinolinonas (5), y con anillos de 7 miembros comoderivados de benzo-pirrolo azepinonas (6), así como dihidrodibenzo oxepinona (7,R=O) y dihidrodibenzo tiopinona (7, R=S) (Esquema 2).Se discutirán los alcances y limitaciones de estas síntesis. Es importante destacar quelos precursores de los heterociclos fueron obtenidos fácilmente. Considerando ladisponibilidad y la facilidad del procedimiento, estas reacciones son una alternativaválida/eficiente para la síntesis de heterociclos fusionados.(1) Rossi, RA, Pierini, AB, Peñéñory AB Chem. Rev. 2003, 103, 71-167.(2) Budén, ME; Rossi. RA Tetrahedron Lett. 2007, 48, 8739-8742.