Olefinación de compuestos carbonílicos a través del sistema TiCl4-Li-DTBB(cat.)

F. NADOR; Y. MOGLIE; E. MASCARÓ; C. VITALE; G. RADIVOY

Mar del Plata - Argentina

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica - I Simposio Iberoamericano de Química Orgánica; 2007

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Como parte de las investigaciones que venimos desarrollando en los últimos años, principalmente orientadas a la producción de metales de transición activados y su aplicación en síntesis orgánica, hemos llevado a cabo un estudio sobre la obtención de titanio activado (LVT) y su aplicación a la síntesis de olefinas a partir de compuestos carbonílicos (reacción de McMurry). En este trabajo, el metal activado fue generado in situ a través de la reducción de TiCl4 con un exceso de litio en polvo y una cantidad catalítica de 4,4’-diterbutilbifenilo (DTBB) como transportador de electrones. Las reacciones fueron llevadas a cabo en atmósfera inerte (N2) y a la temperatura de reflujo del solvente (THF). Los aldehídos y cetonas aromáticos dieron las olefinas correspondientes con buenos rendimientos, mientras que los sustratos alquílicos resultaron ser notablemente menos reactivos. En cuanto a la diastereoselectividad, se observaron diferencias apreciables según el sustrato estudiado. Así, utilizando benzaldehído la relación entre las olefinas E/Z correspondientes fue de 99/1, mientras que con acetofenona la misma relación resultó ser de 60/40.  Los resultados obtenidos permiten considerar a este nuevo sistema reactivo como una buena alternativa para la olefinación de compuestos carbonílicos, con potencial aplicación en la construcción de sistemas cíclicos complejos.