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INVESTIGADORES

MONTEJANO Hernan Alfredo

congresos y reuniones científicas

Título:

Determinación de las propiedades fotofísicas de colorantes tiazinicos con aplicaciones en sensibilización con luz visible de procesos fotoquímicos

Autor/es:

C. GLUSKO; PREVITALI, C.M.; C. CHESTA; H. A. MONTEJANO

Lugar:

Salta, Argentina

Reunión:

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Resumen:

Introducción: Azul de metileno (MB) es un colorante catiónico sintético de la familia de las Tiazinas que ha sido empleado desde hace mucho tiempo para diversas aplicaciones, y sus propiedades fotofísicas y fotoquímicas se conocen en gran detalle. Sin embargo otros colorantes tiazinicos relacionados, como Verde de Metileno (MG) y Violeta de Metileno (MV), a pesar de poseer características estructurales que posibilitarían su uso como sensibilizador en reacciones de transferencia de energía y electrones, han sido escasamente estudiados y las propiedades de sus estados excitados no han sido reportadas aún. Presentamos aquí un estudio espectroscópico comparativo sobre la fotofísica de MB, MG y MV. Metodología: Las propiedades fotofísicas de los colorantes fueron estudiadas usando técnicas estacionarias (espectrofotometrías de absorción y emisión) y resueltas en el tiempo (conteo de fotones individuales y láser flash fotólisis). Estos estudios fueron complementados con cálculos semiempíricos de orbitales moleculares. De la información obtenida, y aplicando diversos modelos solvatocrómicos, se estimaron los cambios de momento dipolar asociados a las transiciones So→S1 y T1→Tn de los colorantes antes mencionados. Finalmente, a partir de los valores experimentales de tiempos de vida, rendimientos cuánticos de fluorescencia, y de rendimientos cuánticos de tripletes, se estimaron las constantes cinéticas para los procesos de desactivación (radiativa y no-radiativa) de los estados S1. Resultados: Entre los principales resultados se destacan los bajos rendimientos cuánticos de fluorescencia (<0,20) para todos los colorantes, el muy bajo rendimiento de tripletes para MG (<0,01) en contraste a valores del orden de 0,5 para MB y MV. Por otra parte, se observaron comportamientos análogos en la dependencia de la absorción (estados fundamental y triplete) y emisión, con las propiedades del solvente para los colorantes iónicos, en oposición a los resultados encontrados para el colorante neutro. Conclusiones: Se caracterizaron las principales propiedades fotofísicas de tres colorantes tiazinicos. Se observó que las mismas son fuertemente dependientes de la naturaleza de la estructura molecular y de las interacciones con el solvente. Esto último es una herramienta útil para la modulación de las propiedades sensibilizadoras de los colorantes.

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