Complejos de Mn mono- di- y tri-nucleares del ligando N3O3: nuclearidad vs actividad catalasa

LEDESMA, G. N.; SIGNORELLA, S. R.

Villa Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

Las catalasas de Mn (MnCAT) catalizan la desproporción de H2O2 en O2 y agua y constituyen una de las principales defensas biológicas contra el peróxido.1 Este metabolito es causante de lesión celular y está implicado en una serie de enfermedades neurodegenerativas. Modelos sintéticos tri- y mononucleares obtenidos en nuestro laboratorio y derivados de los ligandos H3Ln {H3L1: 1-[N-(2-pyridylmethyl),N-(2-hydroxybenzyl)amino]-3-[N′-(2-hydroxybenzyl),N′-benzyl)amino] propan-2-ol; H3L2: 1-[N-(2-pyridylmethyl), N-(2-hydroxybenzyl)amino]-3-[N′-(2-hydroxybenzyl),N′-(4-methyl-benzyl)amino]propan-2-ol)} mostraron actividad catalasa en el caso del derivado trinuclear2 y actividad dual (catalasa y superoxido dismutasa) para la especie mononuclear3. Con el fin de obtener información sobre la influencia de la nuclearidad sobre la actividad CAT, evaluamos la actividad catalítica de un complejo dinuclear derivado de la misma familia de ligandos.En este trabajo se emplearon complejos de Mn derivados de los ligandos polidentados H3Ln: el cluster trinuclear [Mn3L22(OH)(OAc)]; el complejo dinuclear [Mn2L2(OAc)2](BPh4).xH2O y el derivado mononuclear [MnIIIL2]. La actividad catalasa fue evaluada cuantificando el O2 desprendido luego de la adición de H2O2. Conjuntamente, se discuten resultados espectroscópicos obtenidos durante el seguimiento de la reacción por las técnicas de ESI-MS y EPR, para determinar las especies presentes y/o generadas luego del agregado de H2O2. Se propone un mecanismo general para la dismutación de peróxido, en todo de acuerdo con las evidencias espectroscópicas. El empleo de diaminas polipodales dinucleantes asimétricas posibilitó un mejor entendimiento estructural y funcional del sitio activo de MnCAT.