Metalobiositios de catalasas de manganeso: catalizan la oxidación de agua?

LEDESMA, G.N.; SIGNORELLA, S. R.

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Comité Organizador del XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica

Introducción y Objetivos: En el contexto del proyecto de investigación dirigido al análisis de complejos de manganeso como biomiméticos de las catalasas de manganeso (MnCAT), en nuestro grupo de investigación se obtuvieron y caracterizaron clusters trinucleares de Mn. Teniendo en cuenta que la elucidación de su estructura cristalina confirmó especies de manganeso de alta nuclearidad y de una marcada similitud estructural con el cubano [Mn3CaO4]6+, informado recientemente y que modela el cluster catalítico Mn4CaOn del sitio de desprendimiento de oxígeno (OEC) del fotosistema II,1 se decidió evaluar la capacidad de estos complejos para catalizar la oxidación de H2O. El objetivo de este trabajo persigue el análisis de la oxidación de H2O a O2, utilizando como catalizadores complejos de manganeso trinucleares sintetizados y caracterizados en este laboratorio. Resultados: En este trabajo se utilizaron complejos trinucleares de manganeso de fórmula estructural [Mn3L2(OH)(OAc)], derivados de diaminas polipodales dinucleantes asimétricas.2 Se analizó la capacidad de los mismos para catalizar la oxidación de agua a oxígeno, empleando para ello diversos agentes oxidantes (CeIV, hipoclorito).3 La liberación de O2 fue seguida utilizando un electrodo tipo Clark en celda termostatizada, conteniendo soluciones de complejo en mezclas acetonitrilo/agua y luego del agregado de agente oxidante. Conclusiones: Los perfiles de oxígeno liberado en función del tiempo indican que los complejos estudiados poseen buenas perspectivas como catalizadores para la oxidación de H2O, en las condiciones empleadas. Sin embargo, se evaluará su deposición sobre arcillas, persiguiendo un potencial aumento de su eficiencia catalítica.   Referencias bibliográficas 1.  Kanady, J.S.; Tsui, E. Y.; Day, M. W.; Agapie, T. Science 2011, 333, 733. 2.  Ledesma, G.N.; Signorella, S.R. Tetrahedron Letters, 2012, 53, 5699. 3.  Gao, I.; Crabtree, R.H.; Brudvig, G.W., Inorg. Chem. 2012, 51, 4043.